湖南省永州市年高考化学研究团队二轮复习讲义课时22 电解池教师文档格式.docx
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FeO
+3H2↑,工作原理如图1所示。
装置通电后,铁电极附近生成紫红色FeO
,镍电极有气泡产生。
若氢氧化钠溶液浓度过高,铁电极区会产生红褐色物质。
已知:
Na2FeO4只在强碱性条件下稳定,易被H2还原。
①电解一段时间后,c(OH-)降低的区域在________(填“阴极室”或“阳极室”)。
②电解过程中,须将阴极产生的气体及时排出,其原因为______________________________。
③c(Na2FeO4)随初始c(NaOH)的变化如图2,任选M、N两点中的一点,分析c(Na2FeO4)低于最高值的原因:
______________________________________________________________。
【答案】 ①阳极室 ②防止Na2FeO4与H2反应使产率降低 ③M点:
c(OH-)低,Na2FeO4稳定性差,且反应慢[或N点:
c(OH-)过高,铁电极上有Fe(OH)3(或Fe2O3)生成,使Na2FeO4产率降低]
【解析】①根据题意,镍电极有气泡产生是H+得电子生成H2,发生还原反应,则铁电极上OH-被消耗且无补充,溶液中的OH-减少,因此电解一段时间后,c(OH-)降低的区域在阳极室。
②H2具有还原性,根据题意:
因此,电解过程中,需将阴极产生的气体及时排出,防止Na2FeO4与H2反应使产率降低。
③根据题意Na2FeO4只在强碱性条件下稳定,在M点:
c(OH-)低,Na2FeO4稳定性差,且反应慢;
在N点:
c(OH-)过高,铁电极上有Fe(OH)3生成,使Na2FeO4产率降低。
课堂精讲
【考点归类】电解原理的理解与应用,多池串联分析,电化学腐蚀与防护
题型一电解原理的理解与应用
核心知识必备:
1.构建电解池模型,类比分析电解基本原理
构建如图电解CuCl2溶液模型,通过类比模型,结合氧化还原反应知识(如:
化合价的变化、得失电子情况等),能迅速判断电解池的阴、阳极,弄清楚外电路中电子的移动情况和内电路中离子的移动情况,准确判断离子的放电顺序并书写电极反应式和电解总反应式,掌握电解基本原理。
2.注意放电顺序:
①阳极产物的判断首先看电极,如果是活性电极作阳极,则电极材料失电子,电极溶解(注意:
铁作阳极溶解生成Fe2+,而不是Fe3+);
如果是惰性电极,则需看溶液中阴离子的失电子能力,阴离子放电顺序为S2->
I->
Br->
Cl->
OH-(水)>
含氧酸根>
F-。
②阴极产物的判断直接根据阳离子的放电顺序进行判断:
Ag+>
Hg2+>
Fe3+>
Cu2+>
H+>
Pb2+>
Fe2+
>
Zn2+>
H+(水)>
Al3+>
Mg2+>
Na+。
【典例剖析】1.(2016·
全国卷Ⅰ,11)三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示,采用惰性电极,ab、cd均为离子交换膜,在直流电场的作用下,两膜中间的Na+和SO
可通过离子交换膜,而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。
下列叙述正确的是( )
A.通电后中间隔室的SO
离子向正极迁移,正极区溶液pH增大
B.该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品
C.负极反应为2H2O-4e-===O2+4H+,负极区溶液pH降低
D.当电路中通过1mol电子的电量时,会有0.5mol的O2生成
【答案】B
【解析】电解池中阴离子向阳极移动,阳离子向阴极移动,即SO
离子向正极区移动,Na+向负极区移动,正极区水电离的OH-发生氧化反应生成氧气,H+留在正极区,该极得到H2SO4产品,溶液pH减小,负极区水电离的H+发生还原反应生成氢气,OH-留在负极区,该极得到NaOH产品,溶液pH增大,故A、C项错误,B正确;
该电解池相当于电解水,根据电解水的方程式可计算出当电路中通过1mol电子的电量时,会有0.25mol的O2生成,D错误。
【点拨】“六点”突破电解应用题
(1)分清阴、阳极,与电源正极相连的为阳极,与电源负极相连的为阴极,两极的反应为“阳氧阴还”。
(2)剖析离子移向,阳离子移向阴极,阴离子移向阳极。
(3)注意放电顺序。
(4)书写电极反应式,注意得失电子守恒。
(5)正确判断产物
【变式1】H3BO3可以通过电解NaB(OH)4溶液的方法制备,其工作原理如图,下列叙述错误的是( )
A.M室发生的电极反应式为2H2O-4e-===O2↑+4H+
B.N室中:
a%<b%
C.b膜为阴膜,产品室发生反应的化学原理为强酸制弱酸
D.理论上每生成1mol产品,阴极室可生成标准状况下5.6L气体
答案 D
题型二多池串联
【典例剖析】2..如下图所示,其中甲池的总反应式为2CH3OH+3O2+4KOH===2K2CO3+6H2O。
下列说法正确的是( )
A.甲池是电能转化为化学能的装置,乙、丙池是化学能转化为电能的装置
B.甲池通入CH3OH的电极反应式为CH3OH-6e-+2H2O===CO
+8H+
C.反应一段时间后,向乙池中加入一定量Cu(OH)2固体能使CuSO4溶液恢复到原浓度
D.甲池中消耗280mL(标准状况下)O2,此时丙池中理论上最多产生1.45g固体
【答案】D
【解析】甲池为原电池,作为电源,乙池、丙池为两个电解池。
根据原电池的形成条件知,通入CH3OH的一极为负极,通入O2的一极为正极,所以石墨、Pt(左)作阳极,Ag、Pt(右)作阴极;
B项,负极反应:
CH3OH-6e-+8OH-===CO
+6H2O;
C项,应加入CuO或CuCO3;
D项,丙池中:
MgCl2+2H2O
Mg(OH)2↓+Cl2↑+H2↑,消耗0.0125molO2,转移0.05mol电子,生成0.025molMg(OH)2,其质量为1.45g。
【变式2】已知H2O2是一种弱酸,在强碱溶液中主要以HO
的形式存在。
Al—H2O2碱性燃料电池的总反应为2Al+3NaHO2===2NaAlO2+NaOH+H2O。
以Al—H2O2燃料电池电解尿素[CO(NH2)2]的碱性溶液制备氢气(电解池中隔膜仅阻止气体通过,c、d均为惰性电极)。
下列说法不正确的是( )
A.电极a发生的反应为Al+4OH--3e-===AlO
+2H2O
B.电极b是正极,且反应后该电极区的pH增大
C.电解过程中,电子的流向为a→b→c→d
D.电解时,消耗2.7gAl,则产生标准状况下的氮气1.12L
答案 C
题型三电化学腐蚀与防护
【典例剖析】3.(2017·
全国卷Ⅰ)支撑海港码头基础的钢管桩,常用外加电流的阴极保护法进行防腐,工作原理如图所示,其中高硅铸铁为惰性辅助阳极。
下列有关表述不正确的是( )
A.通入保护电流使钢管桩表面腐蚀电流接近于零
B.通电后外电路电子被强制从高硅铸铁流向钢管桩
C.高硅铸铁的作用是作为损耗阳极材料和传递电流
D.通入的保护电流应该根据环境条件变化进行调整
【答案】C
【解析】钢管桩接电源的负极,高硅铸铁接电源的正极,通电后,外电路中的电子从负极流向钢管桩(阴极),从高硅铸铁(阳极)流向正极,A、B正确;
C项,题给信息高硅铸铁为“惰性辅助阳极”不损耗,错误。
【变式3】我国多条高压直流电线路的瓷绝缘子出现铁帽腐蚀现象,在铁帽上加锌环能有效防止铁帽的腐蚀,防护原理如图所示。
下列说法错误的是( )
A.通电时,锌环是阳极,发生氧化反应
B.通电时,阴极上的电极反应为2H2O+2e-=H2↑+2OH-
C.断电时,锌环上的电极反应为Zn2++2e-=Zn
D.断电时,仍能防止铁帽被腐蚀
【答案】C
【课后巩固】
1.用如图装置研究电化学原理,下列分析中错误的是( )
连接
电极材料
分析
a
b
K1K2
石墨
铁
模拟铁的吸氧腐蚀
锌
模拟钢铁防护中牺牲阳极的阴极保护法
K1K3
模拟电解饱和食盐水
模拟钢铁防护中外加电流的阴极保护法
【答案】 D
2.一种生物电化学方法脱除水体中NH
的原理如图所示,下列说法正确的是( )
A.装置工作时,化学能转变为电能B.装置工作时,a极周围溶液pH降低
C.装置内工作温度越高,NH
脱除率一定越大
D.电极b上发生的反应之一是:
2NO
-2e-===N2↑+3O2↑
【答案】 B
3.工业上利用电解法处理含镍酸性废水并得到单质Ni的原理如图所示。
①Ni2+在弱酸性溶液中发生水解
②氧化性:
Ni2+(高浓度)>
Ni2+(低浓度)
A.碳棒上发生的电极反应:
4OH--4e-===O2↑+2H2O
B.电解过程中,B中NaCl溶液的物质的量浓度将不断减小
C.为了提高Ni的产率,电解过程中需要控制废水的pH
D.若将图中阳离子膜去掉,将A、B两室合并,则电解反应总方程式发生改变
4.某模拟“人工树叶”电化学实验装置如图所示,该装置能将H2O和CO2转化为O2和燃料(C3H8O)。
A.该装置将化学能转化为光能和电能
B.该装置工作时,H+从b极区向a极区迁移
C.每生成1molO2,有44gCO2被还原
D.a电极的反应为3CO2+18H+-18e-===C3H8O+5H2O
5.(2018·
北京,12)验证牺牲阳极的阴极保护法,实验如下(烧杯内均为经过酸化的3%NaCl溶液)。
①
②
③
在Fe表面生成蓝色沉淀
试管内无明显变化
试管内生成蓝色沉淀
A.对比②③,可以判定Zn保护了Fe
B.对比①②,K3[Fe(CN)6]可能将Fe氧化
C.验证Zn保护Fe时不能用①的方法
D.将Zn换成Cu,用①的方法可判断Fe比Cu活泼
6.用粗硅作原料,熔融盐电解法制取硅烷原理如图。
A.电源的B极为负极
B.可选用石英代替粗硅
C.电解时,熔融盐中Li+向粗硅移动
D.阳极反应:
Si+4H--4e-===SiH4
7.工业上氟气可作为火箭燃料中的氧化剂,氟单质的制备通常采用电解氧化法,已知:
KF+HF===KHF2,电解熔融的氟氢化钾(KHF2)和无水氟化氢的混合物制备F2的装置如图所示,下列说法错误的是( )
A.钢电极与电源的负极相连
B.电解过程中需不断补充的X是KF
C.阴极室与阳极室必须隔开
D.氟氢化钾在氟化氢中可以电离
8.图甲是CO2电催化还原为碳氢化合物(CxHy)的工作原理示意图,用某钾盐水溶液作电解液;
图乙是用H2还原CO2制备甲醇的工作原理示意图,用硫酸作电解质溶液。
下列说法中不正确的是( )
A.图甲中铜片作阴极,K+向铜片电极移动
B.若图甲中CxHy为C2H4,则生成1molC2H4的同时生成3molO2
C.图乙中H2SO4的作用是增强溶液的导电性
D.图乙中正极发生的电极反应为CO2+5e-+6H+===CH3OH+H2O
9.电浮选凝聚法处理酸性污水的工作原理如图所示。
A.铁电极的电极反应式为Fe-2e-===Fe2+
B.通入甲烷的石墨电极的电极反应式为CH4+4CO
-8e-===5CO2+2H2O
C.为了增强污水的导电能力,可向污水中加入适量工业用食盐
D.若左池石墨电极产生44.8L(标准状况)气体,则消耗1.0mol甲烷
10.肼(分子式为N2H4,又称联氨)具有可燃性,在氧气中完全燃烧生成氮气,可用作燃料电池的燃料。
由题图信息可知下列叙述不正确的是( )
A.甲为原电池,乙为电解池
B.b电极的电极反应式为O2+4e-===2O2-
C.d电极的电极反应式为Cu2++2e-===Cu
D.c电极质量变化128g时,理论消耗标准状况下的空气约为112L
11.由于存在同种电解质溶液的浓度差而产生电动势的电池称为浓差电池。
利用浓差电池电解硫酸钠溶液可以制得氧气、氢气、硫酸和氢氧化钠,其装置如下图所示(左侧是浓差电池,右侧是电解池,a、b电极均为石墨电极)。
A.电池放电过程中,Cu
(1)电极上的电极反应为Cu2+-2e-===Cu
B.a电极的电极反应为2H2O-4e-===O2↑+4H+
C.c、d离子交换膜依次为阴离子交换膜和阳离子交换膜
D.电池从开始工作到停止放电,电解池理论上可制得160g氢氧化钠
12.铈元素(Ce)是镧系金属中自然丰度最高的一种,常见价态有+3、+4,铈的合金耐高温,可以用来制造喷气推进器零件。
(1)雾霾中含有大量的污染物NO,可以被含Ce4+的溶液吸收。
当生成NO2-、NO3-的物质的量之比为1:
1时,该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为_______________。
(2)采用电解法可将上述吸收液中的NO2—转化为无毒物质,同时再生Ce4+,其原理如右图所示。
①Ce4+从电解槽的_______口流出。
(填字母序号)
②每消耗1molNO2-,阴极区H+减少______mol。
【答案】
(1)2:
1
(2)a4
12.H3PO2也可用电渗析法制备。
“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过):
①写出阳极的电极反应式:
。
②分析产品室可得到H3PO2的原因:
③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2:
将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替。
并撤去阳极室与产品室之间的阳膜,从而合并了阳极室与产品室。
其缺点是产品中混有杂质。
该杂质产生的原因是:
【答案】 ①2H2O-4e-===O2↑+4H+
②阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室,原料室的H2PO
穿过阴膜扩散至产品室,二者反应生成H3PO2
③PO
H2PO
或H3PO2在阳极被氧化
【解析】
①阳极发生氧化反应,在反应中OH-失去电子,电极反应为2H2O-4e-==O2↑+4H+。
②H2O放电产生H+,H+进入产品室,原料室的H2PO
穿过阴膜扩散至产品室,二者发生反应:
H++H2PO
H3PO2。
③如果撤去阳膜,H2PO
或H3PO2可能被氧化。
13.电镀行业产生的酸性含铬废水对环境有污染,其中所含的Cr(VI)是主要污染物,可采用多种方法处理将其除去。
查阅资料可知:
1在酸性环境下,Cr(VI)通常以Cr2O72-的形式存在,Cr2O72-+H2O
2CrO42-+2H+
2Cr2O72-的氧化能力强于CrO42-
3常温下,部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如下表:
阳离子
Fe3+
Fe2+
Cr3+
开始沉淀的pH
1.9
7.0
4.3
沉淀完全的pH
3.2
9.0
5.6
I.腐蚀电池法
(1)向酸性含铬废水中投放废铁屑和焦炭,利用原电池原理还原Cr(VI)。
下列关于焦炭的说法正确的是(填字母序号)。
A.作原电池的正极B.在反应中作还原剂C.表面可能有气泡产生
II.电解还原法
向酸性含铬废水中加入适量NaCl固体,以Fe为电极电解,经过一段时间,有Cr(OH)3和Fe(OH)3沉淀生成排出,从而使废水中铬含量低于排放标准。
装置如下左图所示。
(2)A极连接电源的极,A极上的电极反应式是。
(3)电解开始时,B极上主要发生的电极反应为2H++2e-=H2↑,此外还有少量Cr2O72-在B极上直接放电,该反应的电极反应式为。
(4)电解过程中,溶液的pH不同时,通电时间(t)与溶液中Cr元素去除率的关系如上右图所示。
①由图知,电解还原法应采取的最佳pH范围为。
a.2~4b.4~6c.6~10
②解释曲线I和曲线IV去除率低的原因:
(1)AC
(2)正Fe–2e-
Fe2+
(3)Cr2O72-+6e-+14H+
2Cr3++7H2O
(4)①B
②曲线I的pH较小,此时Cr(IV)被还原生成的Cr3+难以生成Cr(OH)3沉淀,仍以Cr3+存在于溶液中,导致去除率较低;
曲线IV的pH较大,铬元素主要以CrO42-存在,其氧化能力弱于Cr2O72-,Cr(IV)难以被还原继而生成沉淀,导致去除率较低
14.
(1)电化学沉解法可用于治理水中硝酸盐的污染。
电化学降解NO
的原理如图,电源正极为________(填“A”或“B”),阴极反应式为
___________________________________________。
(2)如图是一种用电解原理来制备H2O2,并用产生的H2O2处理废氨水的装置。
①为了不影响H2O2的产量,需要向废氨水中加入适量HNO3调节溶液的pH约为5,则所得溶液中c(NH
)________(填“>
”“<”或“=”)c(NO
)。
②Ir-Ru惰性电极吸附O2生成H2O2,其电极反应式为________________________________。
③理论上电路中每转移3mole-,最多可以处理废氨水中溶质(以NH3计)的质量是________g。
(3)电解法也可以利用KHCO3使K2CO3溶液再生。
其原理如图所示,KHCO3应进入________(填“阴极”或“阳极”)室。
简述再生K2CO3的原理
【答案】
(1)A 2NO
+12H++10e-===N2↑+6H2O
(2)①< ②O2+2H++2e-===H2O2 ③17
(3)阴极 水电离出H+在阴极得电子生成H2,使水的平衡正移,产生的OH-和HCO
反应生成CO
,使得K2CO3再生
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