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氯化氢;
羟基
12、聚氯乙烯在火焰上能燃烧并降解,放出______和___________和________。
氯化氢;
一氧化碳;
苯
13、聚氯乙烯SG1----SG6型杂质粒子数优等品_____,一等品为________,合格品为______。
<
16T;
30T;
<
90
14、聚氯乙烯树脂一等品要求筛余物为_____mm,筛孔________。
0.25;
2%、0.063mm、筛孔>
90%;
15、聚氯乙烯树脂一等品要求挥发物(包括水)为______。
0.4%;
16、聚氯乙烯树脂一等品要求氯乙烯单体残留量______。
10PPM;
17、聚氯乙烯树脂的分子量具有______,通常所讲的绝对粘度是相对_______而讲。
分散性;
平均分子量
18、聚氯乙烯不溶于_____,______,______和_______。
水;
汽油;
酒精;
氯乙烯;
19、氯乙烯没有明显的______加热到会80--85℃时开始_____在130℃以上时变为______同时_______在______时,开始流动,约在于200℃能上能下即_________。
熔点;
软化;
皮革状;
分解变色;
180℃;
完全分解;
20、分散剂应具有降低____________有利于_______并具有______,以减弱液滴或颗粒的聚并的双重作用,
界面张力;
液滴分散;
保护能力
21、工业上引发剂的活性常以______来表示。
半衰期(t+1/2)
22、聚氯乙烯的工业生产方法目前有四种____,_____,___,____。
悬浮法;
乳液法;
微悬浮法;
本体法;
23、悬浮液的PH值过高或过低都会降低分散剂的_____和____能力,导致最终PVC树脂颗粒______,实验证明,悬浮液的PH值保持在______有最好的颗粒分布。
分散;
保护;
变粗;
6-9;
24、聚合温度越高,树脂的热稳定性______,粘釜现象______。
越差;
越严重;
25、要获得较好的疏松型树脂,最好使最终转化率控制在______以下。
85%;
26、为了提高生产能力,要选择相应温度下____适当的引发剂,使聚合过程有比较均一的转化率,要求聚合釜有较高的______能力,保持釜内处聚合_______恒定
半衰期;
传热能力;
温度
27、聚合釜局部过热或短期超温,都将形成______较低聚合物,影响到树脂____和________。
分子量;
粘度;
热稳定性;
28、聚合反应温度随温度升高而_______,这是由于温度升高引发剂_____速度加快,链引发和增长的_____加快,促使整个反应______加快。
加快;
分解;
速度;
29、氯乙烯聚合反应过程可分为四个阶段____ ,___, ___, ___。
链引发;
链增长;
链转移;
链终止;
30、氯乙烯与一般的物质一样,温度越高,氯乙烯的蒸汽压为,,在0℃时,氯乙烯的蒸汽压为。
越大;
0.17Mp
31、分散剂聚乙烯醇简称为,它是由,经碱性水解制得,是唯一不由单体聚合而成的高聚物。
因醇解不完全仍含有一定的,而将已醇解后的含量称为。
PVA;
聚醋酸乙烯酯;
酯基;
羟基;
醇解度
32、水解度为88%的聚乙烯醇的外观为无色到浅黄色,,其相对密度为。
答:
无毒无味;
1.21-1.31
33、选择聚乙烯醇应考虑的主要参数是,,和。
聚合度;
醇解度;
乙酰基分布情况。
34、在氯乙烯悬浮聚合中,引发剂对无影响,而对调节聚合速率是重要的助剂,并对PVC颗粒形态有一定的影响。
聚合度
35、聚合配方中添加有机锡后对树脂的有显著效果,可以提高树脂加工制品的和。
白度;
光洁度
36、在氯乙烯悬浮聚合中,影响树脂颗粒特性的主要因素有、、、、等
分散剂;
搅拌、转化率、聚合温度、水比
37、树脂的白度与聚合原料有关,若、不好树脂的白度就要下降,此外还受及及等影响
单体;
水;
汽提条件;
混料时间
38、一般聚合釜的填装系数为,如果增加VCM量,水量就要,通常水/单体之值越小,树脂的性能,一般该值不得超过。
0.9;
降低;
愈差;
0.8
39、氨基黄酸的分子式为,分子量,氨基黄酸分解温度为,其用途是用于清洗和,它是一种性酸,毒性不大,但因有吸水性,易使和受损,如呼入粉尘会造成口腔和鼻膜受到刺激和损害。
H2NSO2OH;
97.1;
205℃;
将来;
浆料汽提塔;
废水汽提塔;
柔和;
皮肤;
眼睛
40、在正常情况下,回收单体与新鲜单体的加料比为,单体贮槽温度控制在℃以下,以防自聚,其压力通常为Mpa(表压)
1:
4;
15.5;
0.18-0.27
41、引发剂贮槽的温度应控制在℃以下,温度过高会。
10;
分解失效
42、分散剂贮槽的温度应控制在℃以下,温度过高会造成分散剂。
15;
被细菌吞噬而失效
43、每一聚合釜顶注水管线上有三个压力变送器,其中第一个用语测量,第二个是反映的压力,第三个是用于监测的压力。
真空度;
反应过程;
较高
44、离心机的主要作用是。
脱除浆料中的大部分水
45、干燥器起作用
脱除PVC树脂中的水分及其他挥发分。
46、混料槽中搅拌的作用是。
防止浆料中的固体颗粒沉降
47、PVC浆料槽在进料前必须。
先启动搅拌
48、“四懂”即:
______、______、______、______“三会”即:
______、______、_______。
结构;
原理;
性能;
工艺流程;
会操作;
会维护保养;
会排除一般故障;
49、润滑加油制度的五定_____、______、______、______、_____、三级过滤油桶、油壶、加油点,一级滤网______、二级滤网______三级滤网_______。
定点;
定质;
定时;
定量;
定人;
40目;
60目;
100目;
50、聚合釜搅拌机构由_____、_____、______、和______组成。
电机;
减速机;
搅拌器;
搅拌轴;
51、启动釜时必须_____再_____防止机封___,釜抽真空切忌不能_____,因为_____。
先开供油箱;
开搅拌;
缺油干磨;
釜内为负压开搅拌油会串入釜内,损坏机封;
52、母液沉降池的作用是________________。
回收部分PVC树脂,降低废水含固量;
53、氯乙烯的临界温度为__,临界压力为____,尽管它的冷凝点在_____但稍加压力就可以得到______氯乙烯。
54、温度高于100℃时,聚氯乙烯开始降解,放出________。
55、受光照及氧的作用下,PVC树脂逐渐分解,即_____聚合物材料表面与空气中___起作用,氧气加速____及____对高聚物的降解,分解出________形成_______。
56、聚氯乙烯SG1----SG6型杂质粒子数优等品_____,一等品为________,合格品为______。
90T
57、聚氯乙烯树脂一等品要求筛余物为_____mm,筛孔________。
58、聚氯乙烯树脂一等品要求挥发物(包括水)为______。
59、聚氯乙烯树脂一等品要求氯乙烯单体残留量______。
60、聚氯乙烯树脂SG1---SG6优等品要求白度______。
>
74%;
61、聚氯乙烯不溶于_____,______,______和_______。
62、氯乙烯聚合釜釜壁材质有___________、_________、__________、三种。
碳钢复合不锈钢;
全不锈钢;
碳钢搪瓷;
63、离心机是进行________的装置,离心机的转矩控制器的作用是_________。
固液分离;
超负荷运转自动停车;
64、设备巡检时应做到____、_____、______、_____并具体说明部分。
看;
听;
摸;
闻;
65、筛子的作用是_________________________。
将PVC树脂中的粗颗粒分离出来
判断题:
1、低分子单体聚合物的反应称为聚合反应。
(√)
2、聚氯乙烯树脂,产品分子量存在分散性,就是说树脂是不同分子量的混和物。
( √ )
3、在氯乙烯聚合过程中,单体变成聚合物,低分子间力转变成链;
节间的共价键,比容减少,所以体积收缩。
4、聚合后期出现压力降,说明釜内单体全部消失。
( ×
)
5、转化率越高,树脂的颗粒越大,孔隙率越高。
( ×
)
6、为了降低体系粘度,增加配方中的水比,势必减少单体投料量,使釜的生产能力降低。
7、悬浮法氯乙烯聚合机理是属于均相的自由基聚合。
8、聚合投料用水质,如果氯根偏高,会影响聚乙烯醇的分散性能,使树脂颗粒变细。
9、聚合物的分子量随着聚合温度上升而降低,而其粘度却随温度上升而加剧。
10、聚合反应温度直接影响树脂的粘数又是区别型号的重要指标。
11、常用聚合配方中包括水、单体、分散剂、PH调节剂、热稳定剂、消泡剂、终止剂。
(×
)
12、釜长期运转后,釜外壁会沉积水垢,传热系数下降。
13、聚合反应时间的长短,主要取决于聚合釜的传热能力,这也是决定聚合釜生产强度的主要因素。
14、聚合温度越高,粘釜越严重。
15、引发剂和分散剂是通过一个阀加入聚合釜的。
16、在聚合釜单体进料过程中,突然发生超压,但釜内温度却正常,这时应采取的措施是暂停加料,回收釜内的单体。
17、聚合反应温度控制的冷却水阀调节阀发生事故时,应处于关状态。
18、汽提过程不仅能脱除VCM单体,还能除去浆料中的大部分水。
19、汽提后的浆料可直接进入干燥器。
20、汽提塔进料量应根据聚合工序出入料量和回收槽存料量来控制。
21、螺旋板换热器的作用只有一个,就是为了提高浆料进塔温度。
22、聚氯乙烯树脂不经汽提处理,仍然可以得到无毒PVC树脂。
23、表观密度是决定聚氯乙烯分子量的一个物理量。
24、氯乙烯悬浮聚合生产聚氯乙烯时,需使用引发剂和分散剂。
( √ )
25、影响聚合反应时间,引发剂加入量不足是唯一的因素。
26、如果转化率不高时,聚合釜压降已到目标值,说明单体投入量少,应及时校核单体计量槽液位。
( √ )
27、影响聚合反应时间,引发剂加入量不足是唯一的因素。
28、聚合釜体积越大,单位容积的传热面越大。
29、汽提回收氯乙稀单体,不仅可以提高树脂质量,而且可以降低产品消耗,减轻环境污染。
30、汽提过程就是浆料脱除残留氯乙烯过程,它属于物理过程。
(√)
31、正品是合格品中扣除因粘度不合格转型的产品。
32、树脂持性对干燥过程没有影响。
(×
)
33、蒸气压力波动大,对干燥效果有影响。
34、筛网漏会造成成品树脂中的粗颗粒增多而影响产品质量。
35、散热器在通入蒸气前应先放净其中的冷凝水。
36、干燥过程也能脱出一部分树脂中残留的氯乙稀单体。
37、树脂的筛分对树脂的性能没有多大的影响。
38、离心机洗涤水的温度愈高,洗涤分离进行的越好。
39、树脂发红主要是物料温度过高所造成的。
(√
40、离心机自动停车有可能是加料量过大造成的。
选择题:
1、在聚合过程中,聚合体系的PH值(C)
A逐渐上升;
B不变;
C逐渐降低
2、延长聚合反应时间主要是要提高(B)
A聚合物分子量;
B转化率;
C聚合物的聚合度
3、在单体送料时,单体贮槽的压力应控制在(C)以下。
A.0.5Mpa;
B.0.6Mpa;
C.0.4Mpa
4、合成给聚合送单体时,通知分析室取样,根据分析结果调整(A)
A.聚合温度B.引发剂加入量C.分散剂加入量
5、在入料过程中,当单体管线上的两个流量计超差时,应选用(A)作为标准
A.较大的B较小的
6、在入料过程中,当软水管线上的两个流量计超差时,应选用(B)作为标准
7、低压回收时釜内压力不降的原因是(A)
A.压缩机密封水分离器内无水;
B.压缩机密封水分离器内无水;
C.压缩机轴封水流量低
8、沉降式离心机最大堰板深度可使(A)
A.母液含固量最低B.母液含固量较高C.湿树脂含水量较高
9、氯乙烯的分子结构式为( B )。
A、C2H3CL;
B、CH2=CHCL;
C、[CH2--CHCL]nD、CH2=CH2CL;
10、分散剂保胶能力最强的是( A )。
A、明胶;
B、聚乙烯醇80%;
C、羟丙基甲基纤维素D、聚乙烯醇90%;
11、引发剂分解反应是(B)反应。
A、放热;
B、吸热
12、氯乙烯聚合是(A)反应。
13、聚合釜传热能力的大小,不仅影响反应温度的控制,还影响(C)。
A、产品的分子量;
B、产品的分子量和反应时间;
C、产品的分子量,反应时间和釜的生产能力D、产品的分子量和釜的生产能力;
14、为了提高聚合体系的PH值可以加入( C )。
A、亚硝酸钠;
B柠檬酸三钠;
C、碳酸氢钠;
D、碳酸钠;
15、为了提高树脂的热稳定性,可在聚合配方中加入(C)。
A、碳酸氢钠;
B、聚醚;
C、有机锡D、碳酸钠;
16、终止剂ATSC的加入量与( C )有关。
A、引发剂加入量;
B、分散剂加入量引发剂活性及反应温度;
C、引发剂加入量和反应时间D、引发剂加入量及反应温度;
17、某一型号的平均聚合度为n,则它的平均分子量为(B)。
A、n;
B、62.5n;
C、62.5;
D、63;
18、氯乙烯聚合是属于(C)聚合。
A、阴离子;
B、阳离子;
C、自由基
19、氯乙烯悬浮聚合投料用水最好是(C)。
A、澄清水;
B、脱盐水;
C、脱盐,脱氯水D、脱氯水
20、聚合反应结束后,体系的引发剂(B)。
全部耗尽;
B、大部分耗尽;
C、没有参与反应
21、聚合操作造成树脂转型的原因有( C )。
A、单体质量差;
B、单体质量和指示温度仪表偏差;
C、单体质量差,指示温度仪表偏差及控制温度偏差;
D、单体质量差及控制温度偏差;
22、氯乙烯悬浮聚合是属于( c )聚合。
A、均相;
B、沉淀C、非均相
23、聚合反应终点的一要判断依据是(B)。
A、聚合时间;
B、压力降;
C、转化率;
D、压力降和转化率;
24、悬浮法氯乙烯聚合机理属于(C)。
A、定向聚合;
B、均相自由基聚合;
C、非均相的自由基聚合
25、链转移剂适用于(C)型树脂。
A、SG-5;
B、SG-6;
C、SG-7
D、SG-5,SG-7;
26、聚氯乙烯具有(B)。
A、易燃性;
B、自熄性;
C、导电性D、易燃性,导电性;
27、聚合反应结束后,体系的引发剂(B)。
A、全部耗尽;
28、在生产SG—5型料时,因单体质量差,所得到的产品是SG—6型树脂,这将影响产品的(B)。
A、合格率;
B、正品率;
C、一级品率;
D、优等品率;
29、某聚合釜沿釜壁设有8根内冷管,这些内冷管是起( C )。
A.挡板B.传热C.挡板和传热
30、检修用或临时用照明电灯必须符合防爆规范并采用多少伏以下的电压(C)。
A.220VB.24VC.36VD.34V
31、如遇电器着火,救火时不能用(B)灭火器。
A.二氧化碳B.泡沫塑料C.干粉D.CCl4
32、聚合后的聚氯乙烯浆料含水量一般在(C)。
A.10%~20%;
B.40%左右;
C.70%~80%;
D.40%~70%左右;
问答题:
1、什么是悬浮聚合?
氯乙烯悬浮聚合系将液态VCM在搅拌作用下分成液滴,悬浮于水介质中的聚合过程。
2、悬浮聚合体系是由几个基本组分组成?
悬浮聚合体系一般由四个基本组分组成,它们是单体、水、分散剂、和引发剂。
3、疏松型树脂有哪些自己量考核指标?
(1)粘数(ml/g);
(2)表观密度(g/ml);
(3)吸油率(g);
(4)挥发物(%);
(5)白度(%);
(6)鱼眼(个/400cm2);
(7)筛余物(%);
(8)杂质个数(个);
(9)电导率(1/Ω.m);
(10)残留(ppm)
4、什么叫粘数?
粘数是反映树脂平均分子量的大小,是确定树脂型号的主要特征。
聚合反应温度不同,粘数不同,树脂的性能不同,用途也不同。
5、什么叫表观密度?
表观密度是基本上未压缩下单位PVC粉体体积的重量,表观密度小,体积大,吸收增塑剂快,加工容易,反之则相反,表观密度的大小,主要取决于所用分散剂的种类、水比、和聚合反应温度,另外还受聚合转化率和搅拌的影响。
6、什么叫吸由率?
吸由率反映树脂内部孔隙程度,吸由率高,孔隙率大,树脂吸收增塑剂快,加工性能好。
吸由率和表观密度是一对矛盾,一般通过调整聚合配方来获得吸由率和表观密度都高的产品。
7、什么是挥发分?
该指标是反映树脂在一定的温度下受热后重量的损失。
影响该指标的主要是离心干燥工艺操作。
8、什么叫VCM残留?
是树脂中所吸附或溶解的部分未参与聚合反应的氯乙烯单体,其吸附量因树脂型号而有所差异,产品表观密度大,残留单体越多,粘数低的树脂比粘度高的树脂含量要多。
9、在氯乙烯聚合反应过程中,物料的体积是否发生变化?
为什么?
在氯乙烯聚合反应过程中,物料的体积是收缩的,这是由于单体变成了聚合物,相对密度发生了变化(单体相对密度约为0.9,聚氯乙烯比重为1.4)因而物料体积收缩。
10、在聚合反应后期,釜温上升过快是什么原因?
(1)引发剂用量过大
(2)粘釜严重而影响传热(3)冷却水压力低或冷却水温度高
11、悬浮分离器进行固液分离的简单机理?
悬浮分离器中含固体微粒的气体沿圆筒壁呈切线方向进入,并以螺旋形顺器壁流动,当气体运动方向改变时,气体中已干燥合格的固体微粒由于惯性而保持原有的运动方向,借离心力的作用被抛向外周,与器壁撞击后失去进能力而降落,从而使气固香分离。
12、为什么悬浮聚合要用软水?
因为聚合反应中,靠水的流动将反应热传给釜壁,如果用自来水,硬度大,含钙、镁离子多,这样在50℃以上便被析出,在釜壁上结垢,影响传热,再着,钙、镁离子具有导电性,使用自来水会使PVC树脂的导电性下降,影响树脂的质量,所以我们要使用处理好的去掉含钙、镁离子的软水。
13、聚合反应为什么必须有搅拌?
VC聚合是属于连锁反应的悬浮聚合,它提供一定的剪切力,保证一定的循环次数和使能量分布均匀。
由于搅拌叶旋转所产生的剪切力,可以使单体均匀的分散并悬浮成微小的液滴,剪切力大的搅拌形成的液滴小。
搅拌还可以提供一定的循环量,使釜内物料在轴向、径向均匀流动和混合,使釜内各部温度分布均匀。
如果搅拌不好,釜内形成径向温差,则温度较高部位形成树脂分子量叫较低,反之较高,成品的分子量也就分布不均一,粘数波动大。
因此,要提高树脂的质量,聚合反应必须有搅拌。
14、什么是等温水入料?
即聚合所使用的水,首先被预热到反应温度后加入釜内,引发剂加入时立即反应的入料方法。
这种入料方法可以避免在升温中产生高低分子量不等的聚合物,VCM在水中的溶解度降低,减轻粘釜程度,并大大缩短集合的辅助时间。
15、单体中为什么要控制含水?
因为单体中含水过多时,进入排气系统后容易因撤压而结冰,而且水中极容易溶有重金属离子及氯根等,对聚合反应起着阻聚作用,甚至产生粗料,所以要控制单体中的含水。
16、为什么要向反应中的聚合釜中途注水?
中途注水是提高单釜转化率和树脂质量的重要方法之一。
悬浮聚合反应产物的密度高于单体,所以随反应的进行,反应体系的体积收缩,在生产疏松型树脂时,大量的水存在PVC内部,造成体系粘度发生变化,这一变化严重影响了传热,成粒等最优条件,对产品的质量及安全生产带来影响。
这种体积收缩造成釜内空间的加大,大量的VCM不能进入液相参加聚合影响了转化率,使釜的利用率下降。
为了改善以上情况,采用向聚合反应中釜内注水措施,以补救体系体积收缩量,从而达到有利于传热使反应体系粘度稳定,提高转化率的目的。
17、1、1kg单体有C%转化为聚合物,单体的比容为V1,聚合物的比容为V2,问体积的变化率是多少?
解:
设体积的变化量为△V,变化率为K
则△V=V1C%,K=V1-V2/V1C%
体积的变化率为V1-V2/V1C%
18、某浆料含固量为M,如在离心、干燥时无损失,求生产N吨含水量为0.3%的树脂需浆料为多少吨?
设所需浆料为X吨
含水量为0.3%的树脂含固量为(1-0.3%)=
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