历年新课标Ⅰ卷普通高等学校招生全国统一化学考试及答案Word格式文档下载.docx

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A.b的同分异构体只有d和p两种

B.b、d、p的二氯代物均只有三种

C.b、d、p均可与酸性高锰酸钾溶液反应

D.b、d、p中只有b的所有原子处于同一平面

A.b为苯，对应的同分异构体可为环状烃，也可为链状烃，如HC≡C﹣CH=CH﹣CH=CH2，则同分异构体不仅仅d和p两种，故A错误；

B.d编号如图

，对应的二氯代物中，两个氯原子可分别位于1、2，1、3，1、4，2、3等位置，故B错误；

C.p为饱和烃，与高锰酸钾不反应，故C错误；

D.d、p都含有饱和碳原子，具有甲烷的结构特点，则d、p所有原子不可能处于同一平面，只有b为平面形结构，故D正确。

D

4.（6分）实验室用H2还原WO3制备金属W的装置如图所示（Zn粒中往往含有硫等杂质，焦性没食子酸溶液用于吸收少量氧气），下列说法正确的是（　　）

A.①、②、③中依次盛装KMnO4溶液、浓H2SO4、焦性没食子酸溶液

B.管式炉加热前，用试管在④处收集气体并点燃，通过声音判断气体浓度

C.结束反应时，先关闭活塞K，再停止加热

D.装置Q（启普发生器）也可用于二氧化锰与浓盐酸反应制备氯气

A.气体从焦性没食子酸溶液中逸出，得到的氢气混有水蒸气，应最后通过浓硫酸干燥，故A错误；

B.点燃酒精灯进行加热前，应检验氢气的纯度，以避免不纯的氢气发生爆炸，可点燃气体，通过声音判断气体浓度，声音越尖锐，氢气的纯度越低，故B正确；

C.实验结束后应先停止加热再停止通入氢气，使W处在氢气的氛围中冷却，以避免W被重新氧化，故C错误；

D.二氧化锰与浓盐酸需在加热条件下反应，而启普发生器不能加热，故D错误。

5.（6分）支持海港码头基础的防腐技术，常用外加电流的阴极保护法进行防腐，工作原理如图所示，其中高硅铸铁为惰性辅助阳极.下列有关表述不正确的是（　　）

A.通入保护电流使钢管桩表面腐蚀电流接近于零

B.通电后外电路电子被强制从高硅铸铁流向钢管桩

C.高硅铸铁的作用是作为损耗阳极材料和传递电流

D.通入的保护电流应该根据环境条件变化进行调整

A.被保护的钢管桩应作为阴极，从而使得金属腐蚀发生的电子迁移得到抑制，使钢管桩表面腐蚀电流接近于零，避免或减弱腐蚀的发生，故A正确；

B.通电后，惰性高硅铸铁作阳极，海水中的氯离子等在阳极失电子发生氧化反应，电子经导线流向电源正极，再从电源负极流出经导线流向钢管桩，故B正确；

C.高硅铸铁为惰性辅助阳极，所以高硅铸铁不损耗，故C错误；

D.在保护过程中要使被保护金属结构电位低于周围环境，则通入的保护电流应该根据环境条件变化进行调整，故D正确。

C

6.（6分）短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W的简单氢化物可用作制冷剂，Y的原子半径是所有短周期主族元素中最大的.由X、Y和Z三种元素形成的一种盐溶于水后，加入稀盐酸，有黄色沉淀析出，同时有刺激性气体产生.下列说法不正确的是（　　）

A.X的简单氢化物的热稳定性比W强

B.Y的简单离子与X的具有相同的电子层结构

C.Y与Z形成的化合物的水溶液可使蓝色石蕊试纸变红

D.Z与X属于同一主族，与Y属于同一周期

由以上分析可知W为N元素，X为O元素，Y为Na元素，Z为S元素。

A.非金属性O＞N，元素的非金属性越强，对应的氢化物越稳定，故A正确；

B.Y为Na元素，X为O元素，对应的简单离子核外都有10个电子，与Ne的核外电子排布相同，故B正确；

C.Y与Z形成的化合物为Na2S，为强碱弱酸盐，水解呈碱性，则可使石蕊试液变蓝色，故C错误；

D.Z为S元素，与O同主族，与Na同周期，故D正确。

7.（6分）常温下将NaOH溶液添加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。

下列叙述错误的是（　　）

A.Ka2（H2X）的数量级为10﹣6

B.曲线N表示pH与lg

的变化关系

C.NaHX溶液中c（H+）＞c（OH﹣）

D.当混合溶液呈中性时，c（Na+）＞c（HX﹣）＞c（X2﹣）＞c（OH﹣）=c（H+）

A.lg

=0时，

=1，此时pH≈5.4，则Ka2（H2X）≈10﹣5.4，可知Ka2（H2X）的数量级为10﹣6，故A正确；

B.由以上分析可知曲线N表示pH与lg

的变化关系，故B正确；

C.由图象可知，lg

=0时，即c（HX﹣）=c（X2﹣），此时pH≈5.4，可知HX﹣电离程度大于X2﹣水解程度，则NaHX溶液呈酸性，溶液中c（H+）＞c（OH﹣），故C正确；

D.由图象可知当pH=7时，lg

＞0，则c（X2﹣）＞c（HX﹣），故D错误。

二、解答题（共3小题，满分43分）

8.（15分）凯氏定氨法是测定蛋白质中氮含量的经典方法，其原理是用浓硫酸在催化剂存在下将样品中有机氮转化成铵盐，利用如图所示装置处理铵盐，然后通过滴定测量.已知：

NH3+H3BO3=NH3•H3BO3；

NH3•H3BO3+HCl=NH4Cl+H3BO3.

回答下列问题：

（1）a的作用是　　。

a为玻璃管，可连接空气，避免在加热时烧瓶内压强过大。

平衡气压，以免关闭K1后圆底烧瓶内气压过大

（2）b中放入少量碎瓷片的目的是　　.f的名称是　　。

加热纯液体时，加入碎瓷片可避免液体暴沸，F为冷凝管。

防止暴沸冷凝管

（3）清洗仪器：

g中加蒸馏水：

打开K1，关闭K2、K3，加热b，蒸气充满管路：

停止加热，关闭K1，g中蒸馏水倒吸进入c，原因是　　；

打开K2放掉水，重复操作2～3次。

停止加热，关闭K1，g中蒸馏水倒吸进入c，原因是c、e及其所连接的管道内水蒸气冷凝为水后，气压远小于外界大气压，在大气压的作用下，锥形瓶内的蒸馏水被倒吸入c中。

c、e及其所连接的管道内水蒸气冷凝为水后，气压远小于外界大气压，在大气压的作用下，锥形瓶内的蒸馏水被倒吸入c中

（4）仪器清洗后，g中加入硼酸（H3BO3）和指示剂，铵盐试样由d注入e，随后注入氢氧化钠溶液，用蒸馏水冲洗d，关闭K1，d中保留少量水，打开K1，加热b，使水蒸气进入e。

①d中保留少量水的目的是　　。

②e中主要反应的离子方程式为　　，e采用中空双层玻璃瓶的作用是　　。

d中保留少量水，可检验装置是否漏气，如漏气，液面会下降。

铵盐试样由d注入e，随后注入氢氧化钠溶液，发生反应生成氨气，反应的离子方程式为NH4++OH﹣

NH3↑+H2O；

e采用中空双层玻璃瓶，起到保温作用，以减少热量损失，有利于铵根离子转化为氨气而逸出。

便于检验d装置是否漏气NH4++OH﹣

NH3↑+H2O减少热量损失，有利于铵根离子转化为氨气而逸出

（5）取某甘氨酸（C2H5NO2）样品m克进行测定，滴定g中吸收液时消耗浓度为cmol•L﹣1的盐酸VmL，则样品中氮的质量分数为　　%，样品的纯度≤　　%。

滴定g中吸收液时消耗浓度为cmol•L﹣1的盐酸VmL，则n（HCl）=0.001cVmol；

结合反应NH3•H3BO3+HCl=NH4Cl+H3BO3可知，n（N）=n（NH4Cl）=n（C2H5NO2）=n（HCl），则m（N）=0.001cVmol×

14g/mol=0.014cVg，则样品中氮的质量分数为

=

%，m（C2H5NO2）=0.001cVmol×

75g/mol=0.075cVg，则样品的纯度为

%。

9.（14分）Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料，可利用钛铁矿（主要成分为FeTiO3，还含有少量MgO、SiO2等杂质）来制备，工艺流程如下：

（1）“酸浸”实验中，铁的浸出率结果如下图所示.由图可知，当铁的净出率为70%时，所采用的实验条件为　　。

由图可知，当铁的净出率为70%时，100℃时用时间最少，所采用的实验条件为选择温度为100℃。

选择温度为100℃

（2）“酸浸”后，钛主要以TiOCl42﹣形式存在，写出相应反应的离子方程式　　。

“酸浸”后，钛主要以TiOCl42﹣形式存在，相应反应的离子方程式为FeTiO3+4H++4Cl﹣=Fe2++TiOCl42﹣+2H2O。

FeTiO3+4H++4Cl﹣=Fe2++TiOCl42﹣+2H2O

（3）TiO2•xH2O沉淀与双氧水、氨水反应40min所得实验结果如下表所示：

温度/℃

30

35

40

45

50

TiO2•xH2O转化率/%

92

95

97

93

88

分析40℃时TiO2•xH2O转化率最高的原因　　。

40℃时TiO2•xH2O转化率最高，因温度高反应速率加快，但温度过高过氧化氢分解、氨水易挥发，影响转化率。

温度高反应速率加快，但温度过高过氧化氢分解、氨水易挥发，影响转化率

（4）Li2Ti5O15中Ti的化合价为+4，其中过氧键的数目为　　。

Li2Ti5O15中Ti的化合价为+4，Li的化合价为+1价，由化合价的代数和为0可知，O元素的负价代数和为22，设过氧键的数目为x，则（x×

2）×

1+（15﹣x×

2=22，解得x=4。

4

（5）若“滤液②”中c（Mg2+）=0.02mol•L﹣1，加入双氧水和磷酸（设溶液体积增加1倍），使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c（Fe3+）=1.0×

10﹣5，此时是否有Mg3（PO4）2沉淀生成？

　　（列式计算），FePO4、Mg3（PO4）2的Ksp分别为1.3×

10﹣22、1.0×

10﹣24

Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c（Fe3+）=1.0×

10﹣5，由Ksp（FePO4），可知c（PO43﹣）=

=1.0×

10﹣17mol/L，Qc[Mg3（PO4）2]=（

）3×

（1.0×

10﹣17mol/L）2=1.69×

10﹣40＜Ksp=1.0×

10﹣24，则无沉淀生成，

c（PO43﹣）=

10﹣24，则无沉淀生成

（6）写出“高温煅烧②”中由FePO4制备LiFePO4的化学方程式　　。

“高温煅烧②”中由FePO4制备LiFePO4的化学方程式为2FePO4+Li2CO3+H2C2O4

2LiFePO4+H2O+3CO2↑。

2FePO4+Li2CO3+H2C2O4

2LiFePO4+H2O+3CO2↑.

10.（14分）近期发现，H2S是继NO、CO之后第三个生命体系气体信号分子，它具有参与调解神经信号传递、舒张血管减轻高血压的功能.回答下列问题：

（1）下列事实中，不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是　　（填标号）。

A.氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以

B.氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸

C.0.10mol•L﹣1的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1

D.氢硫酸的还原性强于亚硫酸

A.氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以，符合强酸制备弱酸的特点，可说明亚硫酸的酸性比氢硫酸强，故A正确；

B.氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸，可说明亚硫酸的电离程度大，则亚硫酸的酸性强，故B正确；

C.0.10mol•L﹣1的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1，可说明亚硫酸的电离程度大，酸性较强，故C正确；

D.氢硫酸的还原性强于亚硫酸，不能用于比较酸性的强弱，故D错误。

（2）下图是通过热化学循环在较低温度下由水或硫化氢分解制备氢气的反应系统原理.

通过计算，可知系统（Ⅰ）和系统（Ⅱ）制氢的热化学方程式分别为　　、　　，制得等量H2所需能量较少的是　　。

）系统（Ⅰ）涉及水的分解，系统（Ⅱ）涉及硫化氢的分解，利用盖斯定律分别将系统（Ⅰ）和系统（Ⅱ）的热化学方程式相加，可得到水、硫化氢分解的热化学方程式，则系统（I）的热化学方程式H2O（l）=H2（g）+

O2（g）△H=+286kJ/mol；

系统（II）的热化学方程式H2S（g）+=H2（g）+S（s）△H=+20kJ/mol.

根据系统I、系统II的热化学方程式可知：

每反应产生1mol氢气，后者吸收的热量比前者少，所以制取等量的H2所需能量较少的是系统II。

H2O（l）=H2（g）+

H2S（g）+=H2（g）+S（s）△H=+20kJ/mol系统（Ⅱ）

（3）H2S与CO2在高温下发生反应：

H2S（g）+CO2（g）⇌COS（g）+H2O（g）.在610k时，将0.10molCO2与0.40molH2S充入2.5L的空钢瓶中，反应平衡后水的物质的量分数为0.02。

①H2S的平衡转化率a1=　　%，反应平衡常数K=　　。

②在620K重复试验，平衡后水的物质的量分数为0.03，H2S的转化率a2　　a1，该反应的△H　　0。

（填“＞”“＜”或“=”）

③向反应器中再分别充入下列气体，能使H2S转化率增大的是　　（填标号）

A.H2S

B.CO2

C.COS

D.N2

对于反应H2S（g）+CO2（g）⇌COS（g）+H2O（g）

起始（mol）0.400.1000

转化（mol）xxxx

平衡（mol）0.40﹣x0.10﹣xxx

反应平衡后水的物质的量分数为0.02，

则

=0.02，x=0.01，

①H2S的平衡转化率a1=

=2.5%，

体积为2.5L，则平衡时各物质的浓度为c（H2S）=

mol/L=0.156mol/L，c（CO2）=

mol/L=0.036mol/L，c（COS）=c（H2O）=

mol/L=0.004mol.L，

则K=

=0.00285，

根据题目提供的数据可知温度由610K升高到620K时，化学反应达到平衡，水的物质的量分数由0.02变为0.03，所以H2S的转化率增大，a2＞a1；

根据题意可知：

升高温度，化学平衡向正反应方向移动，根据平衡移动原理：

升高温度，化学平衡向吸热反应方向移动，所以该反应的正反应为吸热反应，故△H＞0，A.增大H2S的浓度，平衡正向移动，但加入量远远大于平衡移动转化消耗量，所以H2S转化率降低，故A错误；

B.增大CO2的浓度，平衡正向移动，使更多的H2S反应，所以H2S转化率增大，故B正确；

C.COS是生成物，增大生成物的浓度，平衡逆向移动，H2S转化率降低，故C错误；

D.N2是与反应体系无关的气体，充入N2，不能使化学平衡发生移动，所以对H2S转化率无影响，故D错误。

2.5；

0.00285＞＞B

[化学--选修3：

物质结构与性质]

11.（15分）钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用.回答下列问题：

（1）元素K的焰色反应呈紫红色，其中紫色对应的辐射波长为　　nm（填标号）。

A.404.4

B.553.5

C.589.2

D.670.8

E.766.5

紫色波长介于400nm～435nm之间，只有A符合。

A

（2）基态K原子中，核外电子占据的最高能层的符号是　　，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为　　.K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低，原因是　　。

基态K原子核外有4个电子层，最高能层为第四层，即N层，最外层电子为4s1电子，该能层电子的电子云轮廓图形状为球形，K和Cr属于同一周期，K的原子半径较大，且价电子较少，金属键较弱，则金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低。

N；

球形；

K的原子半径较大，且价电子较少，金属键较弱

（3）X射线衍射测定等发现，I3AsF6中存在I3+离子.I3+离子的几何构型为　　，中心原子的杂化类型为　　。

I3+中心原子的价层电子对数为

=4，则为sp3杂化，价层电子对为正四面体，中心I原子的孤电子对数为

=2，为V形。

V形sp3

（4）KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立体结构，边长为a=0.446nm，晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置，如图所示.K与O间的最短距离为　　nm，与K紧邻的O个数为　　。

K与O间的最短距离为面对角线的一半，则K与O间的最短距离为

×

0.446nm=0.315nm，O位于面心，K位于顶点，1个顶点为12个面共有，即与K紧邻的O个数为12个。

0.31512

（5）在KIO3晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，则K处于　　位置，O处于　　位置。

在KIO3晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，个数为8×

=1，则K也为1个，应位于体心，则O位于棱心，每个棱为4个晶胞共有，则O个数为12×

=3。

体心棱心

[化学--选修5：

有机化学基础]

12.化合物H是一种有机光电材料中间体.实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：

已知：

①RCHO+CH3CHO

RCH=CHCHO+H2O

②

+

（1）A的化学名称为为　　。

由以上分析可知A为苯甲醛。

苯甲醛

（2）由C生成D和E生成F的反应类型分别为　　、　　。

C为

，发生加成反应生成

，E为

，与乙醇发生酯化反应生成F，也为取代反应。

加成反应；

取代反应

（3）E的结构简式为　　。

由以上分析可知E为

。

（4）G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为　　。

G为

，F为

，二者发生加成反应生成H，反应的方程式为

（5）芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6：

2：

1：

1，写出2种符合要求的X的结构简式　　。

F为

，芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，说明含有羧基，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6：

1，则分子中应含有2个甲基，且为对称结构，可能结构有

（6）写出用环戊烷和2﹣丁炔为原料制备化合物

的合成路线　　（其他试剂任选）。

环戊烷和2﹣丁炔为原料制备化合物

，环戊烷应先生成环戊烯，然后与2﹣丁炔发生加成反应生成

，最后与溴发生加成可生成

，在反应的流程为