北化考研高分子物理练习题文档格式.docx
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3.测量重均分子量可以选择以下哪种方法:
D
A.粘度法B.端基滴定法
C.渗透压法D.光散射法
4.当一个聚合物稀溶液从θ温度上升10℃时,其第二维利系数A2:
C
A.小于1/2B.大于1/2
C.大于零D.小于零
5.下列那种方法可以降低熔点:
B。
A.主链上引入芳环;
B.降低结晶度;
C.提高分子量;
D.加入增塑剂。
6.下列方法可以提高聚合物的拉伸强度的是B。
A.提高支化度;
B.提高结晶度;
C.加入增塑剂;
D.橡胶共混;
.
7.大多数聚合物流体属于D。
(9,2、)
A.膨胀性流体(
)B.膨胀性流体(
)
C.假塑性流体(
)D.假塑性流体(
8、用B模型可以用来描述线性聚合物的应力松弛现象。
(2.2)
A、粘壶与弹簧串连的kelvin模型
B、粘壶与弹簧串连的maxwell模型
C、粘壶与弹簧并连的kelvin模型
D、粘壶与弹簧并连的maxwell模型
9.根据时温等效原理,将曲线从高温移至低温,则曲线应在时间轴上B移。
A、左B、右C、上D、下
10.多分散高聚物下列平均分子量中最小的是A
A、
B、
C、
D、
11.一般来说,那种材料需要较高程度的取向B。
A.塑料B.纤维
C.橡胶D.粘合剂
12.测量数均分子量,不可以选择以下哪种方法:
B。
A.气相渗透法B.光散射法
C.渗透压法D.端基滴定法
13.当一个聚合物稀溶液从θ温度上升10℃时,其哈金斯参数
:
A。
14.在聚合物结晶的过程中,有体积B的变化。
A、膨胀B、收缩C、不变D、上述情况都有可能
15.下列方法可以提高聚合物的拉伸强度的是B。
16.聚合物处于高弹态时,其分子运动的主要单元是B。
A、键长B、链段C、键角D、整个分子
四.填空题:
1.聚合物在溶液中通常呈无规线团构象,在晶体中呈锯齿形或螺旋形构象。
2.高聚物的静态粘弹性行为表现有蠕变、应力松弛。
3.高聚物在极高压力下可以得到的晶体类型是伸直链晶体,在偏光显微镜下可以观察到“黑十字”现象的晶体类型是球晶。
4.高聚物链段开始运动的温度对应的是该高聚物的玻璃化转变温度。
5.橡胶弹性是熵弹性,弹性模量随温度的升高而增加,在拉伸时放热。
6.相对于脆性断裂,韧性断裂的断裂面较为粗糙,断裂伸长率较长,而且断裂之前存在屈服。
7.写出三种测定聚合物结晶度的测定方法:
X射线衍射、量热法
和密度法。
8、写出判定聚合物溶解能力的原则中的2个原则:
(18)、(19)。
9.凝胶色谱法(GPC)分离不同分子量的样品时,最先流出的是分子量(20)的部分,是依据体积排除机理机理进行分离的。
10、自由结合链的均方末端距
=nl2,自由旋转链的均方末端距
=nl2(1+cosθ)/(1-cosθ),等效自由结合链均方末端距
=nele2。
11、一般情况下,高聚物的结晶温度区域为Tg-Tm_,在此区间较高温度下结晶可使高聚物的Tm较高,熔限较窄,结晶尺寸较大。
12、膜渗透压法测定的是数均Mn分子量;
凝胶色谱法(GPC)测定可得到Mn,Mw,Mz,Mη,d=Mw/Mn=Mz/Mw,从色谱柱中最先分离出来的是分子量较大的级份。
13、PE、等规PP的溶解过程为先熔融,后溶胀,再溶解,硫化橡胶遇溶剂后只溶胀,不溶解。
14、良溶剂状态时,
<
1/2,
>
0。
15、动态粘弹性一般用储能模量(E′),损耗模量(E”),损耗因子(tanδ)等参数来表征;
从分子结构来讲,顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁晴橡胶、丁基橡胶四种橡胶中内耗最大的是丁基橡胶(IIR)。
16、大多数聚合物熔体属假塑性流体,,其n值为<
1,表明它们具有剪切变稀特性。
17、橡胶弹性热力学方程为
,交联橡胶的状态方程为
,当温度升高时橡胶弹性模量会增大。
18、共混高聚物是指两种或以上的高聚物通过物理或化学方法制备的高分子-高分子混合物,其聚集态特征为亚微观非均相,宏观均相。
19、玻璃态高聚物发生冷拉(强迫高弹形变)的温度区间是Tb~Tg,结晶聚合物的冷拉温度区间是Tb(Tg)~Tm。
20、顺丁橡胶分子链的结构单元化学组成属碳链高聚物,键接结构属1-4键接,构型属顺式构型。
21、高密度PE与低密度PE相比,其支化度低,结晶度高,熔点高拉伸强度高,冲击强度低。
22、轻度交联可使材料拉伸强度⎽提高,、弹性增大,⎽⎽⎽、蠕变⎽减少⎽、应力松弛⎽加快。
三.排序题:
1.比较下列聚合物的柔顺性:
聚乙烯聚二甲基硅氧烷聚甲基丙烯酸甲酯聚碳酸酯(聚二甲基硅氧烷>
聚乙烯>
聚甲基丙烯酸甲酯>
聚碳酸酯)
2.比较结晶难易程度:
1.PE、PP、PVC、PS(PE>
PP>
PVC>
PS)
3、比较下列聚合物的玻璃化温度:
聚乙烯聚二甲基硅氧烷聚对苯二甲酸乙二醇酯聚碳酸酯(聚碳酸酯>
聚对苯二甲酸乙二醇酯>
聚二甲基硅氧烷)
五.简答题
1.构型和构象有何区别?
全同立构聚丙烯能否通过化学键(C-C单键)内旋转把〝全同〞变为〝间同〞,为什么?
(1.首先写两者区别,强调构象是由于单键内旋转而引起,而构型是由于化学键所固定的原子在空间的排列。
改变构象通过单键的内旋转即可达到,而改变构型需通过化学建的断裂与重组。
不能。
首先指出从全同到间同的变化是构型的变化,必须通过化学建的断裂与重组才能改变构型。
而单键内旋转只能改变构象,不能改变构型。
2.解释为什么尼龙6在室温下可溶解在某些溶剂中,而线性的聚乙烯在室温下却不能?
(2.首先说明尼龙和聚乙烯都是结晶性的聚合物,其溶解首先要使晶区熔融才能溶解。
而尼龙是极性的聚合物,如果置于极性溶剂之中,和极性的溶剂作用会放出热量从而使晶区熔融,继而溶解。
聚乙烯是非极性的聚合物,要使其晶区熔融只能升温至其熔点附近,然后溶于适当的溶剂中才能溶解。
所以聚乙烯在常温下不能溶解在溶剂之中。
3.下图是平均分子量相同但是分子量分布不同的同种聚合物的粘度与剪切速率的关系示意图,请指出哪条曲线代表分子量分布宽的聚合物,并解释原因。
(曲线2代表分布宽的聚合物。
当切变速率小时,分布宽的聚合物含有较多特长的分子,形成的缠结的结构也较多,故粘度高。
当切变速率增大后,分布宽的试样中,由于缠结结构较多,容易被高的切变速率所破坏,出现“切力变稀”的剪切速率较小,而且越长的分子随切变速率的增加而对粘度下降的贡献越大。
4.试分析讨论分子结构、结晶、交联、取向对高聚物拉伸强度的影响。
答:
(1)凡使分子柔性减小的因素及分子间力增大如生成氢键等都有利于高聚物拉伸强度的提高;
分子量增大,拉伸强度提高,但有极大值,之后变化不大;
(2)结晶度提高,拉伸强度提高,但有极大值,之后变化不大;
结晶度相同时,结晶尺寸减小,拉伸强度提高;
结晶形态:
球晶<
串晶<
伸直链晶片。
(3)随交联密度的提高,高聚物拉伸强度先增大后减小;
(4)平行于取向方向上拉伸强度增加,垂直于取向方向上拉伸强度减小。
六.画出非晶态聚合物在适宜的拉伸速率下,在玻璃化转变温度以下30度时的应力-应变曲线,并指出从该曲线所能获得的信息。
(10)
从该图可以获得的信息有:
聚合物的屈服强度(Y点强度)
聚合物的杨氏模量(OA段斜率)
聚合物的断裂强度(B点强度)
聚合物的断裂伸长率(B点伸长率)
聚合物的断裂韧性(曲线下面积)
一、名词解释
1)共混改性
所谓共混改性,是指将不同种类的聚合物加以混合,或把种类相同而分子量不同(或分子量分布不同)的聚合物加以混合,或是把聚合物与其它物料加以混合,从而形成新的共混聚合物。
这种借助于外力场、温度场和分散介质实现聚合物组分均匀分布的过程叫共混改性,是材料改性的重要方法。
2)高分子的取向
在外力作用下,聚合物内部的分子链或其它结构单元沿着外力方向形成优势排列叫做取向,可分为单轴取向和双轴取向。
取向结构对材料的力学、光学、热性能影响显著。
3)构型与构象
构形是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列,这种排列是稳定的。
要改变构型,必须经过化学键的断裂和重组,构形不同的异构体有:
旋光异构体、几何异构体和结构异构体。
构象是指由于分子内单键的内旋转而产生的结构异构体,或者由于分子中胆碱的内旋转而导致的原子或原子团在空间不同的排列顺序所产生的结构异构体。
由于单件的内旋转活化能低,故各种构象的转化比较容易。
4)高斯链:
假如高分子链足够长,而且具有一定的柔性,则都可以把它们当作自由联结链进行统计处理,称为等效自由联结链,这种链的统计单元称为链段。
等效自由联结链又称为高斯链,其均方末端距正比于分子量的一次方,这是大量柔性高分子链的共性。
5)熵弹性
橡胶在室温下就处于高弹态。
橡胶分子链由卷曲到伸展,分子成为更有序的排列甚至结晶,熵值(混乱度)由大变小,这一变化的终态是不稳定的,一旦放松外力橡胶分子受到弹性回缩力,有自发恢复到初态的倾向。
所以高弹形变是可以回复的,橡胶被拉伸和回复的整个过程都是熵变起作用,内能几乎不变。
6)时-温等效原理
从分子运动的松弛性质可知,同一个力学松弛现象,既可以在较高温度下、较短的时间内观察到,也可以在较低的温度下、较长时间内观察到。
因此,升高温度与延长时间对分子运动是等效的,对聚合物的粘弹性行为也是等效的。
这就是时温等效原理。
7)凝胶点
多官能团单体聚合到某一程度,开始交联,粘度突增,气泡也难以上升,出现所谓的凝胶,这时的反应程度称作凝胶点。
凝胶不溶于任何溶剂,相当于许多线型大分子联成一体,分子量可看作无穷大。
8)增塑
为了改进某些聚合物的柔软性能,或者为了加工成型的需要,常常在聚合物中加入高沸点、低挥发性并能与聚合物混溶的小分子液体。
这种作用称之为增塑,所用的小分子物质称为增塑剂。
添加低分子组分使聚合物Tg下降,所加的低分子物质称为增塑剂。
增塑剂应具有相容性好,挥发性低和无毒等性质。
9)玻璃化转变温度
由玻璃态向高弹态发生突变的区域叫玻璃化转变区,玻璃态开始向高弹态转变的温度称为玻璃化转变温度。
聚合物在玻璃化转变时,除了力学性能外,许多物理性质如比体积、膨胀系数、比热、导热系数、密度、折光率、介电常数等,也都有很大变化。
它是塑料使用的上限温度,橡胶使用的下限温度。
10)高分子的柔顺性
高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能称为高分子链的柔顺性。
高分子链能形成的构象数越多,柔顺性越大。
11)内聚能密度(CED)
定义为单位体积凝聚体汽化时所需要的能量。
对于小分子化合物,其内聚能近似等于恒容蒸发热或升华热,可以直接由热力学数据估算其内聚能密度。
然而,聚合物不能汽化,故无法直接测定它的内聚能和内聚能密度,只能用它在不同溶剂中的溶解能力来问接估计。
主要方法是最大溶胀比法和最大特性粘数法。
12)Keller“折叠链模型”。
聚合物单晶横向尺寸可以从几微米到几十微米,但其厚度一般都在10nm左右,最大不超过50nm。
而高分子链通常长达数百纳米。
单晶中分子链垂直于晶面的,高分子链规则地近邻折叠,进而形成片状晶体——片晶。
13)球晶
球晶是聚合物结晶的一种最常见的特征形式。
当结晶性聚合物从浓溶液中析出或从熔体冷却结晶时,在不存在应力或流动的情况下,都倾向于生成这种更为复杂的结晶形态。
球晶生长过程为先形成一个多层片晶,然后逐渐向外张开生长,不断分叉形成捆束状形态,最后形成填满空间的球状晶体。
球晶的大小和数量对高分子材料的性能有较大影响。
在偏光显微镜两正交偏振器之间,球晶呈现特有的黑十字消光图像。
14)无规线团模型
Flory用统计热力学推导得出如下结论:
在非晶态聚合物中,高分子链无论在θ溶剂中或者在本体中,均具有相同的旋转半径,呈现无扰的高斯线团状态。
15)链段
把若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元,称为“链段”。
高分子链越柔顺,可能实现的构象越多,链段越短;
反之,链段越长。
16)自由连接链
键长z固定,键角不固定,内旋转自由的理想化的模型。
由n个键组成的“自由连接链”的末端距应该是各个键长的矢量和。
17)等效自由连接链
实际高分子链不是自由连接链,而且内旋转也不是完全自由的。
为此,将一个原来含有n个键长为l、键角θ固定、旋转不自由的键组成的链视为一个含有Z个长度为b的链段组成的“等效自由连接链”。
18)互穿聚合物网络(简称IPN)
用化学方法将两种或两种以上的聚合物互穿成交织网络。
两种网络可以同时形成,也可以分步形成。
有一种是未交联的线形分子,穿插在已交联的另一种聚合物中,称为半互穿聚合物网络。
19)高分子合金
高分子合金又称多组分聚合物。
该体系中存在两种或两种以上不同的聚合物组分,不论组分之间是否以化学键相互连接。
高分子合金的制备方法可分为两类:
一类称为化学共混,包括接枝共聚、嵌段共聚及相穿共聚等;
另一类称为物理共混,包括机械共混和溶液浇铸共混等。
高分子合金的两相结构对其性能起着决定性的作用,例如实现了高模量与韧性、韧性与耐热性的结合。
均相高分子合金也有许多优点:
①不存在多相体系中两相间粘结力差导致力学性能明显下降等问题;
②均相体系的某些性能,特别是力学性能,常常随体系的组成而有规律地变化。
在某些情况下,还会出现所谓“协同效应”,即共混物的某些性能比之两个组成聚合物都好;
③通过改变两组分的相对组成,可以获得性能不同的系列产品。
20)哈金斯参数
哈金斯参数为高分子-溶剂相互作用参数,可作为溶剂优劣的一个半定量判据。
χ1反映高分子与溶剂混合时相互作用能的变化。
χ1小于1/2,聚合物能溶解在所给定的溶剂中,比1/2小得越多,溶剂的溶解能力越好;
大于1/2,聚合物一般不能溶解。
21)θ状态
高分子溶液中,高分子链间作用与高分子链与溶剂间作用达到平衡的状态,称为θ状态。
此时,高分子溶液与理想溶液间的偏差消除,哈金斯参数为1/2,第二维利系数(A2)为0。
该溶液称为θ溶液,此时温度称为θ温度(或Flory温度)。
22)聚合物溶液纺丝
将聚合物熔融成流体,或是将聚合物溶解在适宜的溶剂中配成纺丝溶液。
然后,由喷丝头喷成细流,再经冷凝或凝固并拉伸成为纤维。
前者称为熔融纺丝,后者称为溶液纺丝。
溶液纺丝时必须将聚合物溶解于溶剂中,配制成浓溶液;
或者用单体均相溶液聚合直接制成液料,再进行纺丝。
选择纺丝溶液的溶剂非常重要。
溶剂对聚合物应具有较高的溶解度。
此外,要控制溶液的浓度以及粘度。
分子量、分子量分布、流变性能等对纺丝工艺及制品性能都有影响。
23)凝胶和冻胶
聚合物溶液失去流动性,即成为所谓凝胶和冻胶。
通常,凝胶是交联聚合物的溶胀体,不能溶解,也不熔融,它既是聚合物的浓溶液,又是高弹性的固体。
而冻胶是由范德华力交联形成的,加热或搅拌可以拆散范德华交联,使冻胶溶解。
24)相对分子量分布
聚合物试样中各个级分的含量和相对分子质量的关系。
聚合物相对分子量分布有两种表示方法,即分布曲线和分布函数。
相对分子量分布对聚合物的性质有重要影响。
25)凝胶色谱法(GPC)
凝胶渗透色谱是利用聚合物溶液通过由特种多孔性填料组成的柱子,在柱子上按照分子大小进行分离的方法,是液相色谱的一个分支。
它可以用来快速、自动测定聚合物的平均分子量和分子量分布,并可用作制备窄分布聚合物试样的工具。
凝胶渗透色谱的分离机理比较复杂,目前有体积排除理论、扩散理论和构象熵理论等几种理论解释。
26)自由体积理论
液体或固体,它的整个体积包括两个部分:
一部分是为分子本身占据的,称为占有体积;
另一部分是分子间的空隙,称为自由体积,它以大小不等的空穴(单体分子数量级)无规分布在聚合物中,提供了分子的活动空间,使分子链可能通过转动和位移而调整构象。
在玻璃化温度以下,链段运动被冻结,自由体积也处于冻结状态,其“空穴”尺寸和分布基本上保持固定。
聚合物的玻璃化温度为自由体积降至最低值的临界温度,在此温度以下,自由体积提供的空间已不足以使聚合物分子链发生构象调整,随着温度升高,聚合物的体积膨胀只是由于分子振幅、键长等的变化,即分子“占有体积”的膨胀。
而在玻璃化温度以上,自由体积开始膨胀,为链段运动提供了空间保证,链段由冻结状态进入运动状态,随着温度升高,聚合物的体积膨胀除了分子占有体积的膨胀之外,还有自由体积的膨胀,体积随温度的变化率比玻璃化温度以下为大。
为此,聚合物的比体积-温度曲线在Tg时发生转折,热膨胀系数在Tg时发生突变。
27)高弹态
高分子的链段运动但整个分子链不产生运动。
此时受较小的力就可发生很大形变(100%-1000%),外力除去后形变可以完全恢复,称为高弹形变。
高弹态是高分子所特有的力学状态。
28)非牛顿流体
许多液体包括聚合物的熔体和浓溶液,聚合物分散体系(如胶乳)以及填充体系等并不符合牛顿流动定律,这类液体统称为非牛顿流体,它们的流动是非牛顿流动。
在非牛顿流体中切粘度η的数值不再是一个常数,而是随切变速率或切应力变化而变化。
29)熔融指数
将聚合物加热到一定温度,使之完全熔融。
然后加上一定负荷,使其从标准毛细管中流出。
单位时间流出的聚合物质量(克数)即为该聚合物的熔融指数MI。
对于同一种聚合物,在相同的条件下,流出的量越大,MI越大,说明其流动性越好。
但对于不同的聚合物,由于测定时所规定的条件不同,因此,不能用熔融指数的大小来比较它们的流动性。
30)弹性体
弹性体是呈现橡胶弹性的聚合物。
当施加外力时发生大的形变,外力除去后形变可以恢复的弹性材料。
31)热塑性弹性体
热塑性弹性体(thermoplasticelastomer,TPE)是一种兼有塑料和橡胶特性、在常温下显示橡胶高弹性、高温下又能塑化成型的高分子材料,又称为第三代橡胶。
由于TPE既具有传统橡胶的性质,又不需要硫化,其制品在加工过程中,边角余料和废品可重复利用,故具有节省资源、能源、劳力和生产效率高的特点。
按照生产方法的不同,TPE大致可以分为两大类:
一类是通过聚合方法得到的嵌段共聚物;
第二类是由弹性体与塑料在一定条件下通过机械共混方法制备的共混物。
尽管化学合成的嵌段共聚型TPE有许多优点,但与传统的硫化胶相比,存在着弹性较差、压缩永久形变较大、热稳定性较差以及密度较高、价格昂贵等缺点,使其应用受到了一定的限制。
共混型TPE除了具有嵌段共聚型TPE的基本特征之外,还具有设备投资少、制备工艺简单、性能可调度大以及成本低等优点,因此,对其的研究和开发应用受到人们的重视。
32)粘弹性
材料在外力作用下将产生应变。
理想弹性固体(虎克弹性体)的行为服从虎克定律,应力与应变呈线性关系。
受外力时平衡应变瞬时达到,除去外力应变立即恢复。
理想粘性液体(牛顿流体)的行为服从牛顿流动定律,应力与应变速率呈线性关系。
受外力时应变随时间线性发展,除去外力应变不能回复。
实际材料同时显示弹性和粘性,即所谓粘弹性。
33)蠕变
蠕变是指在一定的温度和较小的恒定应力作用下,材料的应变随时间的增加而增大的现象。
蠕变与温度高低和外力大小有关。
聚合物蠕变性能反映了材料的尺寸稳定性和长期负载能力,有重要的实用性。
34)应力松弛
在恒定温度和形变保持不变的情况下,聚合物内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现象。
线型聚合物产生应力松弛的原因,可理解为试样所承受的应力逐渐消耗于克服链段
及分子链运动的内摩擦阻力上。
具体说,在外力作用下,高分子链段沿外力方向被迫舒展,因而产生内部应力,以与外力相抗衡。
但是,通过链段热运动调整分子构象,以致缠结点散开,分子链产生相对滑移,逐渐恢复其蜷曲的原状,内应力逐渐消除,与之相平衡的外力当然也逐渐衰减,以维持恒定的形变。
交联聚合物整个分子不能产生质心位移的运动,故应力只能松弛到平衡值。
35)滞后
在一定温度和循环(交变)应力作用下,试样应变滞后于应力变化的滞后现象。
由于发生滞后现象,在每一循环变化中,都要以热的形式损耗掉的能量。
36)Boltzmann叠加原理
Boltzmann叠加原理 指出,高聚物的力学松弛行为是整个历史上诸松弛过程的线性加和的结果。
对于蠕变过程,每个负荷对高聚物的变形的贡献是独立的,总的蠕变是各个负荷引起的蠕变的线性加和。
对于应力松弛,每个应变对高聚物的应力松弛的贡献也是独立的,高聚物的总应力等于历史上诸应变引起的应力松弛过程的线性加和。
37)银纹(Crating)
银纹(Crating)现象是聚合物在张应力作用下,于材料某些薄弱地方出现应力集中而产生局部的塑性形变和取向,以至在材料表面或内部垂直于应力方向上出现长度为l00
、宽度为10
左右(视实验条件而异)、厚度约为1
的微细凹槽的现象。
银纹为聚合物所特有,通常出现在非晶态聚合物中,
38)复合材料
由连续相的基体(如聚合物树脂等)与分散相的增强体(如各种纤维、织物、粉末填料等)组成的多相体系称为复合材料。
3
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- 考研 高分子 物理 练习题