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(C)在等温可逆过程中,环境做功时,系统得到的功最小
(D)可逆过程中的任何一个中间态都可从正逆两个方向到达
因可逆过程系统做最大功,故系统损失的能量最大。
9.25℃下,1mol理想气体从相同的初态分别通过两种不同的过程到达终态:
(1)可逆地从10升膨胀到20升,此过程交换的热量Q1,功W1;
(2)反抗恒外压从10升膨胀到20升,此过程交换的热量Q2,功W2(按系统得功为正的规定),则(D)。
A.Q1=Q2,W1=W2B.Q1>
Q2,W1>
W2
C.Q1<
Q2,W1<
W2D.Q1>
W2
10.对任一过程,与反应途径无关的是
(A)体系的内能变化(B)体系对外作的功
(C)体系得到的功(D)体系吸收的热
A。
只有内能为状态函数与途径无关,仅取决于始态和终态。
10.关于偏摩尔量,下面的叙述中不正确的是()。
A.偏摩尔量是状态函数,其值与物质的数量无关
B.系统的强度性质无偏摩尔量
C.纯物质的偏摩尔量等于它的摩尔量
D.偏摩尔量的数值只能为整数或零
11.下列各式哪个表示了偏摩尔量:
(A)
(B)
(C)
(D)
首先根据偏摩尔量的定义,偏导数的下标应为恒温、恒压、恒组成。
只有A和D符合此条件。
但D中的
不是容量函数,故只有A是偏摩尔量。
12.关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的
(A)热不能自动从低温流向高温
(B)不可能从单一热源吸热做功而无其它变化
(C)第二类永动机是造不成的
(D)热不可能全部转化为功
正确的说法应该是,热不可能全部转化为功而不引起其它变化
13.关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是
(A)该方程仅适用于液-气平衡
(B)该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡
(C)该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积
(D)该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体
14.关于熵的说法正确的是
(A)每单位温度的改变所交换的热为熵
(B)可逆过程熵变为零
(C)不可逆过程熵将增加
(D)熵与系统的微观状态数有关
(A)熵变的定义
其中的热应为可逆热;
(B)与(C)均在绝热系统中才成立。
15.下述过程,体系的ΔG何者为零?
(A)理想气体的等温膨胀
(B)孤立体系的任意过程
(C)在100℃,101325Pa下1mol水蒸发成水汽
(D)绝热可逆过程
可逆相变ΔG为零。
16.下列哪种现象不属于稀溶液的依数性(D)
(A)凝固点降低(B)沸点升高
(C)渗透压(D)蒸气压升高
稀溶液的依数性包括沸点升高、凝固点下降、蒸气压下降和渗透压。
17.热力学第三定律可以表示为(B)。
A.在0K时,任何晶体的熵等于零
B.在0K时,任何完整晶体的熵等于零
C.在0℃时,任何晶体的熵等于零
D.在0℃时,任何完整晶体的熵等于零
18.对于化学平衡,以下说法中不正确的是
(A)化学平衡态就是化学反应的限度
(B)化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化
(C)化学平衡时各物质的化学势相等
(D)任何化学反应都有化学平衡态
正确的说法应为
19.在等温等压下,当反应的rGm=5kJ·
mol-1时,该反应能否进行?
(A)能正向自发进行(B)能逆向自发进行
(C)不能判断(D)不能进行
应该用rGm判断而不是rGm。
20.如果只考虑温度和压力的影响,纯物质最多可()相共存。
A.1B.2C.3D.4
21.通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为
(A)1(B)2(C)3(D)4
F=2-P+2=4-P,F不能为负值,最小为零。
当F=0时P=4。
22.如果只考虑温度和压力的影响,纯物质最多可共存的相有
(A)P=1(B)P=2(C)P=3(D)P=4
F=C-P+2=1-P+2=3-P,当F最小为零时P=3。
23.关于三相点,下面的说法中正确的是
(A)纯物质和多组分系统均有三相点
(B)三相点就是三条两相平衡线的交点
(C)三相点的温度可随压力改变
(D)三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点
24.关于杠杆规则的适用对象,下面的说法中不正确的是
(A)不适用于单组分系统
(B)适用于二组分系统的任何相区
(C)适用于二组分系统的两个平衡相
(D)适用于三组分系统的两个平衡相
25.对于三组分系统,在相图中实际可能的最大自由度数是
(A)f=1(B)f=2(C)f=3(D)f=4
F=C-P+2=3-P+2,P最小为1,F=3-1+2=4。
因三组分系统相图无法表达出4个自由度,故取答案C。
26.对于与本身的蒸气处于平衡状态的液体,通过下列哪种作图法可获得一直线:
(A)p对T(B)lg(p/Pa)对T(C)lg(p/Pa)对1/T(D)1/p对lg(T/K)
由克劳修斯_克拉贝龙方程可以看出:
27.离子独立运动定律适用于
(A)强电解质溶液(B)弱电解质溶液
(C)无限稀电解质溶液(D)理想稀溶液
答案C
28.采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时,需要选用一个标准电池。
这种标准电池所具备的最基本条件是
(A)电极反应的交换电流密度很大,可逆性大
(B)高度可逆,电动势温度系数小,稳定
(C)电池可逆,电势具有热力学意义
(D)电动势精确已知,与测量温度无关
29.法拉弟于1834年根据大量实验事实总结出了著名的法拉弟电解定律。
它说明的问题是
(A)通过电解池的电流与电势之间的关系
(B)通过电解池的电流与超电势之间的关系
(C)通过电解池的电量与发生电极反应的物质的量之间的关系
(D)电解时电极上析出物质的量与电极面积的关系
C
29.当一定的直流电通过一含有金属离子的电解质溶液时,在阴极上析出金属的量正比于:
(C)同上
A.阴极的表面积
B.电解质溶液的浓度
C.通过的电量
D.阳极的表面积
30.当有电流通过电极时,电极发生极化。
电极极化遵循的规律是B
(A)电流密度增加时,阴极极化电势增加,阳极极化电势减少
(B)电流密度增加时,在原电池中,正极电势减少,负极电势增加,在电解池中,阳极电势增加,阴极电势减少
(C)电流密度增加时,在原电池中,正极电势增加,负极电势减少,在电解池中,阳极电势增加,阴极电势减少
(D)电流密度增加时,在原电池中,正极电势减少而负极电势增大,在电解池中,阳极电势减少而阴极电势增大
31.表面活性剂是C
(A)能降低溶液表面张力的物质
(B)能增加溶液表面张力的物质
(C)溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质
(D)溶入少量就能显著增加溶液表面张力的物质
32.对弯曲液面上的蒸气压的描述正确的是
(A)大于平面液体的蒸气压
(B)小于平面液体的蒸气压
(C)大于或小于平面液体的蒸气压
(D)都不对
33.常见的一些亚稳现象都与表面现象有关,下面的说法正确的是
(A)过饱和蒸气是由于小液滴的蒸气压小于大液滴的蒸气压所致
(B)过热液体形成的原因是新相种子──小气泡的附加压力太小
(C)饱和溶液陈化,晶粒长大是因为小晶粒溶解度比大晶粒的小
(D)人工降雨时在大气中撒入化学物质的主要目的是促进凝结中心形成
34.表面活性剂在结构上的特征是
(A)一定具有磺酸基或高级脂肪烃基
(B)一定具有亲水基
(C)一定具有亲油基
(D)一定具有亲水基和憎水基
35.表面活性剂是针对某种特定的液体或溶液而言的,表面活性剂的实质性作用是
(A)乳化作用(B)增溶作用
(C)降低表面张力(D)增加表面张力
36.物理吸附和化学吸附有许多不同之处,下面的说法中不正确的是
(A)物理吸附是分子间力起作用,化学吸附是化学键力起作用
(B)物理吸附有选择性,化学吸附无选择性
(C)物理吸附速率快,化学吸附速率慢
(D)物理吸附一般是单分子层或多分子层,化学吸附一般是单分子层
正确的说法是物理吸附无选择性,化学吸附有选择性。
37.对于物理吸附和化学吸附的关系,以下描述正确的是C
(A)即使改变条件,物理吸附和化学吸附也不能相互转化
(B)Langmuir吸附等温式只适用于物理吸附
(C)在适当温度下,任何气体都可在任何固体表面上发生物理吸附
(D)升高温度对物理吸附和化学吸附都有利
38.当在空气中形成一个半径为r的肥皂泡时,泡内压力与泡外压力之差为B
(C)
(D)0
39.质量作用定律适用于D
(A)对峙反应 (B)平行反应
(C)连串反应 (D)基元反应
40.反应A+B→C+D的速率方程为r=k[A][B],则反应:
(B)
A.是二分子反应B.是二级反应但不一定是二分子反应
C.不是二分子反应D.是对A、B各为一级的二分子反应
41关于催化剂特征的描述,不正确的是:
(A)
A.催化剂在反应前后其化学性质和物理性质均无改变
B.催化剂不能实现热力学上不可能发生的反应
C.催化剂不影响化学平衡
D.催化剂中加入少量杂质常可强烈影响其作用
42.反应A+B→C+D的速率方程为r=k[A]α[B]β(其中α=1.3,β=0.7),反应为:
(D)
A.二级反应且肯定为二分子反应B.二级反应且肯定是简单反应
C.是分子数为2的基元反应D.是级数为2的复杂反应
43.对连串反应A-B-C,请判断那种说法是正确的:
(D)
A.B和C的浓度随时间一直上升B.B和C的浓度随时间一直下降
C.A的浓度随时间上升,C的浓度随时间下降
D.上述三种说法都不正确
44.某一电池反应ΔrSm(298K)>
0,则25℃原电池可逆工作时是吸热还是放热?
(A)
A.吸热B.没有热量交换C.放热D.不确定
45.有电池反应
(1)1/2Cu(s)+1/2Cl2(p)1/2Cu2+(a=1)+Cl-(a=1)E1
(2)Cu(s)+Cl2(p)Cu2+(a=1)+2Cl-(a=1)E2
E1和E2的关系为:
A.E1=E2/2
B.E1=E2
C.E1=2E2
D.E1=4E2
46.下列不是简单级数反应的反应级数的是:
A.1B.2C.0D.2.5
47.某复杂反应的表观速率常数k与构成该反应的各基元反应率常数ki之间的关系为
k=k1k2/k3,则表观活化能Ea与各基元反应的活化能Ei之间的关系为:
A.Ea=E1+E2+E3B.Ea=E1E2/E3
C.Ea=E1×
E2×
E3D.Ea=E1+E2-E3
48.一定温度下存在一反应,任何时刻其速率常数之比等于各产物浓度之比,则此反
应为:
A.平行反应B.对峙反应C.连串反应D.链反应
49.某反应在一定条件下的平衡转化率为40.5%,当有催化剂存在时,其转化率应当
是(B)40.5%。
A.B.=C.D.不能确定
50.在其它条件不变时,电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而(R)
A.增大
B.减小
C.先增后减
D.不变
51.某反应的速率常数k=2.0s-1,此反应为(B)级反应。
A.0B.1C.2D.3
二基本概念,填空题
•1.热与功都不是状态函数,它们与途径有关。
•2.一个化学反应如果分几步完成,则总的反应热等于各步反应的反应热之和。
这称为定律。
•3.热力学第二定律可表述为:
自然界中物理的和化学的自发过程都朝着熵增大的方向进行(孤立系统中)。
•4.第二类永动机可表述为:
“人们不可能设计成这样一种机器,这种机器能循环不断工作,它仅仅从单一热源吸热变为功而没有任何其他变化。
”
•5.热力学可逆过程:
某过程进行之后系统恢复原状的同时,环境也能恢复原状而未留下任何永久性的变化。
•6.卡诺定理:
(1)在两个不同温度的热源之间工作的任意热机,以卡诺热机的效率为最大;
(2)卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关,而与工作介质无关。
•7.拉乌尔定律:
一定温度时,溶剂的蒸气压pA与溶剂在溶液中的物质的量分数χA(摩尔分数)成正比,其比例系数是纯溶剂在该温度时的蒸气压p*A,用数学公式表示为pA=p*AχA,可适于多溶质溶液。
•8.依数性:
理想稀溶液,溶液蒸气压降低、沸点升高、凝固点降低、渗透压的值仅与溶液中溶质的质点数数有关。
•9.相律:
平衡系统内联系系统内相数、组分数、自由度数及影响物质性质的外界因素(p、T、重力场、磁场等)的关系式,只考虑温度和压力因素时,f=K-φ+2。
•10.杠杆规则:
以物系点为分界,将两个相点间的结线分为两段。
一相的量乘以本侧线段长度等于另一相的量乘以另一侧线段的长度。
(两相点的物质的量,与本侧线段的长度成反比)
•1.一切自然界的过程都是有方向的,即自发过程。
自发过程不能自动恢复原状。
•2.卡诺循环:
理想热机,两个等温可逆和两个绝热可逆过程组成一循环过程。
•3.当不能确定实际过程是否为可逆时,须设计一终、始态与实际过程x相同的可逆过程求熵变。
•4.热力学第三定律:
在绝对温度0K时,任何纯物质的完美晶体,其熵值为零。
•5.(△G)T,p≤W′物理意义:
定温定压时,吉布斯函数的减少等于可逆过程所做的最大有效功。
•6.只有容量性质才有偏摩尔量(容量性质与物质的量有关),性质无偏摩尔量。
•7.多组分多相平衡的条件为:
除各相温度压力相同外,各物质在各相中的化学势必相等。
物质必然从化学势高的相向化学势低的相转移,直至化学势相同。
•8.拉乌尔定律:
一定温度时,溶剂的蒸气压pA与溶剂在溶液中的物质的量分数χA(摩尔分数)成正比,其比例系数是纯溶剂在该温度时的蒸气压p*A。
pA=p*AχA,可适于多溶质溶液。
•9.纯溶剂化学势比溶液中溶剂的化学势大,μA*>
μA,发生渗透,阻止渗透需加“渗透压”。
•10.溶液与纯液体不同,纯液体在定压下沸点是固定的,从开始沸腾到蒸发完毕,温度保持不变。
而溶液的沸点在定压下不恒定,由开始沸腾到蒸发完毕,有一温度区间。
•1.法拉第定律:
当电流通过电解质溶液时,通过电极的电荷量与发生电极反应的物质的量成正比。
Q=nF;
同时适用于电解反应和电池反应。
•2.电导滴定:
利用滴定过程中电导的转折指示滴定终点;
可用于酸碱中和、生成沉淀、氧化还原等,求算盐类水解度、水纯度、反应速率,利用电导信号自动控制、医学上区分人的健康皮肤和不健康皮肤。
溶液有颜色不能使用指示剂时更方便有效。
•3.可逆电池特征:
可逆电池在充放电时,不仅物质转变是可逆的,而且能量转变也必须是可逆的。
•4.活化极化:
当有电流通过时,由于电化学反应进行的迟缓性造成电极带电程度与可逆情况时不同,从而导致电极电势偏离φr的现象。
活化极化时,阴极电势比φr降低,阳极电势比φr升高。
•5.溶液的表面吸附:
溶质在表面层中浓度与本体溶液中不同的现象,分为正吸附和负吸附。
水溶液负吸附:
主要是无机电解质,无机盐和不挥发性无机酸、碱等。
•6.扩散:
浓差存在时,溶胶因布朗运动而扩散,但速度较慢。
•7.电动电势ζ(ζ-电位,ζ-电势):
紧密层外界面与溶液本体间电势差,决定电场中胶体粒子运动速率。
•8.起聚沉作用的主要是电解质中的反离子,价数越高聚沉能力越强(哈迪-叔采规则)
•9.二级反应:
反应速率与反应物浓度的二次方成正比(或两种反应物浓度的乘积)。
(反应级数n为2的反应)
•10.链反应步骤:
(1)链引发;
形成自由基;
热引发、引发剂引发、辐射引发;
(2)链传递;
形成产物,同时形成新的自由基;
(3)链终止:
自由基本身结合为分子
•1.热是过程函数,但热交换在一定条件下,可仅与终始态有关(为一定值),如:
•时,系统所吸收的热等于过程中系统焓的。
•2.热力学第二定律可表述为:
自然界中物理的和化学的过程都朝着增大的方向进行(孤立系统中)。
•3.偏摩尔量的物理意义:
定温定压下,往无限大的系统中加入某物质(可看作浓度不变)所引起的系统中某个热力学量χ的变化。
实际是一的概念。
(或向一定量系统中加入微量某物质所引起χ的变化)
•4.溶液与纯液体不同,纯液体在定压下沸点是固定的,从开始沸腾到蒸发完毕,温度。
而溶液的沸点在定压下,由开始沸腾到蒸发完毕,有一温度区间。
•7.书写电池表达式时,通用的惯例是把电池的负极写在左方,正极写在右方。
•8.无论是电解还是电池放电,阳极发生的是;
不可逆电极过程总是使阳极电势。
•9.盐桥的作用是,可做盐桥的物质有等。
•10.阴极上发生的是反应,如果电解液中含有多种金属离子,则析出电势越的离子,越易获得电子而优先还原成金属。
•1.物理量Q、W、U、H、A、G中,是状态函数。
•2.有理想气体反应A(g)+2B(g)=C(g)达到平衡。
当温度不变时,增大压力,则标准反应
•平衡常数K(填增大、减小或不变)。
•3.实际气体在节流膨胀过程中不变。
•4.1mol甲苯和1mol苯混合形成理想液态混合物,在20℃时,已知苯和甲苯的饱和蒸气压
•分别为l0.0kPa和2.93kPa,溶液上方的蒸气总压为①kPa,混合过程的ΔmixH=②。
•5.某电池反应rSm(298K)>0,则25℃原电池可逆工作时是___(吸热或放热)。
•6.由CaCO3(s)、CaO(s)、BaCO3(s)、BaO(s)、CO2(g)几种物质构成的平衡系统
•其组分数K=①,相数Φ=②,自由度f=③。
•7.液滴的半径越小,饱和蒸气压越①,液体中的气泡半径越小,气泡内液体的饱和蒸
•气压越②。
•8.表面活性物质在结构上的特点是同时具有极性①基和非极性②基。
•9.热力学第二定律的数学表达式为①,孤立系统时变为②。
•答案:
•1.U、H、A、G
•2.不变
•3.H
•4.①6.465②0
•5.吸热
•6.①K=3②Φ=5③f=0
•7.①大②小
•8.①亲水②憎水
•9.①ΔS≥Q/T②ΔS≥0。
•1.理想气体的定压热容与定容热容之间关系,Cp,m-Cv,m=。
•对于实际气体的节流膨胀过程,①ΔH0,用焦耳-汤姆逊效应实现工业致冷,应在
•②J-T0的区域进行操作。
(填大于、等于、小于)
•液滴的半径越小,饱和蒸气压越①,液体中的气泡半径越小,气泡内液体的饱和蒸压越②。
•4.硫酸与水可形成H2SO4·
H2O(s),H2SO4·
2H2O(s),H2SO4·
4H2O(s)三种水合物,在105Pa的压
•力下,能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有种。
•5.溶胶的电动现象包括①和②。
•6.为了提高农药杀虫效果,应选择接触角为90°
的溶剂。
(填大于、等于、小于)
•7.从熵的物理意义上看,熵是系统微观的宏观体现。
•
•1在双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同种电解质溶液的接界处存在①电势,通常采用加②的方法来减少或消除。
•2在温度一定和浓度比较小时,增大弱电解质溶液的浓度,则该弱电解质的电导率κ①,摩尔电导率Λm②。
(填增大、减小、不变)
•3已知Cu2++2eCu1ө=0.337V;
Cu++eCu2ө=0.521V,则Cu2++eCu+的3ө=。
•4.25℃时,用一电导池测出0.01mol·
dm-3KCl的电阻分别为180.00Ω,查表知该溶液在此温度下的电导率为0.140877S·
m,则电导池常数为
•5某电池反应的ΔrS在25℃时是20J·
K-1,该电池25℃可逆工作时将①(填吸热或放热),此时与环境交换的热Qr=②。
•6Pb201的放射性反应为一级反应,半衰期为8小时,1克放射性Pb20124小时后还剩下。
•7反应:
A+BC的速率方程为:
-dCA/dt=kACACB/CC,则该反应的总级数为①级。
若浓度以mol.dm-3、时间以s为单位
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