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第三阶段(从1994年至今)纳米组装体系研究。
它的根本涵是以纳米颗粒以及纳米丝、管等为根本单元在一维、二维和三维空间组装排列成具有纳米构造的体系的研究。
纳米材料
材料根本构成单元的尺寸在纳米围即1~100纳米或者由他们形成的材料就称为纳米材料。
纳米材料和宏观材料迥然不同,它具有奇特的光学、电学、磁学、热学和力学等方面的性质。
图1纳米颗粒材料SEM图
一、纳米材料的根本特性
由于纳米材料是由相当于分子尺寸甚至是原子尺寸的微小单元组成,也正因为这样,纳米材料具有了一些区别于一样化学元素形成的其他物质材料特殊的物理或是化学特性例如:
其力学特性、电学特性、磁学特性、热学特性等,这些特性在当前飞速开展的各个科技领域得到了应用。
科学家们和工程技术人员利用纳米材料的特殊性质解决了很多技术难题,可以说纳米材料特性促进了科技进步和开展。
1、力学性质
高韧、高硬、高强是构造材料开发应用的经典主题。
具有纳米构造的材料强度与粒径成反比。
纳米材料的位错密度很低,位错滑移和增殖符合Frank-Reed模型,其临界位错圈的直径比纳米晶粒粒径还要大,增殖后位错塞积的平均间距一般比晶粒大,所以纳米材料中位错滑移和增殖不会发生,这就是纳米晶强化效应。
金属瓷作为刀具材料已有50多年历史,由于金属瓷的混合烧结和晶粒粗大的原因其力学强度一直难以有大的提高。
应用纳米技术制成超细或纳米晶粒材料时,其韧性、强度、硬度大幅提高,使其在难以加工材料刀具等领域占据了主导地位。
使用纳米技术制成的瓷、纤维广泛地应用于航空、航天、航海、石油钻探等恶劣环境下使用。
2、热学性质
纳米材料的比热和热膨胀系数都大于同类粗晶材料和非晶体材料的值,这是由于界面原子排列较为混乱、原子密度低、界面原子耦合作用变弱的结果。
因此在储热材料、纳米复合材料的机械耦合性能应用方面有其广泛的应用前景。
例如Cr-Cr2O3颗粒膜对太有强烈的吸收作用,从而有效地将太能转换为热能。
3、电学性质
由于晶界面上原子体积分数增大,纳米材料的电阻高于同类粗晶材料,甚至发生尺寸诱导金属——绝缘体转变〔SIMIT〕。
利用纳米粒子的隧道量子效应和库仑堵塞效应制成的纳米电子器件具有超高速、超容量、超微型低能耗的特点,有可能在不久的将来全面取代目前的常规半导体器件。
2001年用碳纳米管制成的纳米晶体管,表现出很好的晶体三极管放大特性。
并根据低温下碳纳米管的三极管放大特性,成功研制出了室温下的单电子晶体管。
随着单电子晶体管研究的深入进展,已经成功研制出由碳纳米管组成的逻辑电路。
4、磁学性质
当代计算机硬盘系统的磁记录密度超过1.55Gb/cm2,在这情况下,感应法读出磁头和普通坡莫合金磁电阻磁头的磁致电阻效应为3%,已不能满足需要,而纳米多层膜系统的巨磁电阻效应高达50%,可以用于信息存储的磁电阻读出磁头,具有相当高的灵敏度和低噪音。
目前巨磁电阻效应的读出磁头可将磁盘的记录密度提高到1.71Gb/cm2。
同时纳米巨磁电阻材料的磁电阻与外磁场间存在近似线性的关系,所以也可以用作新型的磁传感材料。
高分子复合纳米材料对可见光具有良好的透射率,对可见光的吸收系数比传统粗晶材料低得多,而且对红外波段的吸收系数至少比传统粗晶材料低3个数量级,磁性比FeBO3和FeF3透明体至少高1个数量级,从而在光磁系统、光磁材料中有着广泛的应用。
纳米构造
以纳米尺度的物质单元为根底,按一定规律构筑或营造的新体系。
它不仅具有纳米物质单元的性能,还存在由构造组合而产生的新的特性。
Gleiter认为纳米材料是其晶粒中原子的长程有序排列和无序界面成分的组合,纳米材料具有大量界面,晶界原子达15%一50%。
可以利用TEM、X射线、中子衍射和一些其它方法来表征纳米材料及其构造。
对于纳米材料晶界的构造有三种不同的理论:
(1)Gleiter的完全无序说。
[3]这种假说认为纳米晶粒间界具有较为开
放的构造,原子排列具有随机性,原子间距较大,原子密度低,既无长程有序,又无短程有序。
〔2〕Seagel的有序说。
[4]有序说认为晶粒间界处含有短程有序的构造单元,晶粒间界处原子保持一定的有序度,通过阶梯式移动实现局部能量的最低状态;
〔3〕叶恒强、吴希俊的有序无序说。
[5]该理论认为纳米材料晶界构造受晶粒取向和外场作用等一些因素的限制,在有序和无序之间变化。
二、纳米材料的主要应用
借助于纳米材料的各种特殊性质,科学家们在各个研究领域都取得了性的突破,这同时也促进了纳米材料应用的越来越广泛化。
1、特殊性能材料的生产
材料科学领域无疑会是纳米材料的重要应用领域。
高熔点材料的烧结纳米材料的小尺寸效应(即体积效应)使得其在低温下烧结就可获得质地优异的烧结体(如SiC、WC、BC等),且不用添加剂仍能保持其良好的性能。
另一方面,由于纳米材料具有烧结温度低、流动性大、渗透力强、烧结收缩大等烧结特性,所以它又可作为烧结过程的活化剂使用,以加快烧结过程、缩短烧结时间、降低烧结温度。
例如普通钨粉需在3000℃高温时烧结,而当掺入0.1%~0.5%的纳米镍粉后,烧结成形温度可降低到1200℃~1311℃。
复合材料的烧结由于不同材料的熔点和相变温度各不一样,所以把它们烧结成复合材料是比拟困难的。
纳米材料的小尺寸效应和外表效应,不仅使其熔点降低,且相变温度也降低了,从而在低温下就能进展固相反响,得到烧结性能好的复合材料。
纳米瓷材料的制备 通常的瓷是借助于高温高压使各种颗粒融合在一起制成的。
由于纳米材料粒径非常小、熔点低、相变温度低,故在低温低压下就可用它们作原料生产出质地致密、性能优异的纳米瓷。
纳米瓷具有塑性强、硬度高、耐高温、耐腐蚀、耐磨的性能,它还具有高磁化率、高矫顽力、低饱和磁矩、低磁耗以及光吸收效应,这些都将成为材料开拓应用的一个崭新领域,并将会对高技术和新材料的开发产生重要作
2、生物医学中的纳米技术应用
从蛋白质、DNA、RNA到病毒,都在1-100nm的尺度围,从而纳米构造也是生命现象中根本的东西。
细胞中的细胞器和其它的构造单元都是执行某种功能的“纳米机械〞,细胞就象一个个“纳米车间〞,植物中的光合作用等都是“纳米工厂〞的典型例子。
遗传基因序列的自组装排列做到了原子级的构造准确,神经系统的信息传递和反响等都是纳米科技的完美典。
生物合成和生物过程已成为启发和制造新的纳米构造的源泉,研究人员正效法生物特性来实现技术上的纳米级控制和操纵。
纳米微粒的尺寸常常比生物体的细胞、红血球还要小,这就为医学研究提供了新的契机。
目前已得到较好应用的实例有:
利用纳米SiO2微粒实现细胞别离的技术,纳米微粒,特别是纳米金(Au)粒子的细胞部染色,外表包覆磁性纳米微粒的新型药物或抗体进展局部定向治疗等。
正在研制的生物芯片包括细胞芯片、蛋白质芯片(生物分子芯片)和基因芯片(即DNA芯片)等,都具有集成、并行和快速检测的优点,已成为纳米生物工程的前沿科技。
将直接应用于临床诊断,药物开发和人类遗传诊断。
植入人体后可使人们随时随地都可享受医疗,而且可在动态检测中发现疾病的先兆信息,使早期诊断和预防成为可能。
纳米生物材料也可以分为两类,一类是适合于生物体的纳米材料,如各式纳米传感器,用于疾病的早期诊断、监测和治疗。
各式纳米机械系统可以快速地区分病区所在,并定向地将药物注入病区而不伤害正常的组织或去除心脑血管中的血栓、脂肪沉积物,甚至可以用其吞噬病毒,杀死癌细胞。
另一类是利用生物分子的活性而研制的纳米材料,它们可以不被用于生物体,而被用于其它纳米技术或微制造。
3、纳米生物计算机开发
生物计算机的主要原材料之一是生物工程技术产生的蛋白质分子,并以此作为生物芯片。
在这种芯片中,信息以波的形式传播,其运算速度要比当今最新一代计算机快10倍以至几万倍,能量消耗仅相当于普通计算机的几亿分之一,存贮信息的空间仅占百亿分之一。
由于蛋白质分子能自我组合,再生新的微型电路,从而使得生物计算机具有生物体的一些特点,如能发挥生物本身的调节机能、自动修复芯片上发生的故障,还能使其模仿人脑的机制等。
世界上第一台生物计算机是由美国于1994年11月首次研制成功的。
科学家们预言,实用的生物分子计算机将于今后几年问世,它将对未来世界产生重大影响。
制造这类计算机离不开纳米技术。
生物纳米计算机和纳米机器人的结合体那么是另一类更高层次上的可以进展人机对话的装置,它一旦研制成功,有可能在1秒钟完成数十亿次操作,届时人类的劳动方式将产生彻底的变革。
目前纳米科学技术正处在重大突破的前夜,它已取得一系列成果,使全世界为之震动,并引起关心未来开展的全世界科学家的思索。
人们正注视着纳米科学技术领域不断涌现出的奇异现象和新进展,这一领域前景十分诱人。
它与其它学科相互渗透和穿插,可以形成许多新的学科或学科群,其有关开展将对经济建立、国防实力、科技开展乃至整个社会文明进步产生巨大影
4、新的国防科技革命
纳米技术将对国防军事领域带来革命性的影响。
例如:
纳米电子器件将用于虚拟训练系统和战场上的实时联系;
对化学、生物、核武器的纳米探测系统;
新型纳米材料可以提高常规武器的打击与防护能力;
由纳米微机械系统制造的小型机器人可以完成特殊的侦察和打击任务;
纳米卫星可用一枚小型运载火箭发射千百颗,按不同轨道组成卫星网,监视地球上的每一个角落,使战场更加透明。
而纳米材料在隐身技术上的应用尤其引人注目。
在雷达隐身技术中,超高频(SHF,GHz)段电磁波吸波材料的制备是关键。
纳米材料正被作为新一代隐身材料加以研制。
由于纳米材料的界面组元所占比例大,纳米颗粒外表原子比例高,不饱和键和悬挂键增多。
大量悬挂键的存在使界面极化,吸收频带展宽。
高的比外表积造成多重散射。
纳米材料的量子尺寸效应使得电子的能级分裂,分裂的能级间距正处于微波的能量围,为纳米材料创造了新的吸波通道。
纳米材料中的原子、电子在微波场的辐照下,运动加剧,增加电磁能转化为热能的效率,从而提高对电磁波的吸收性能。
美国研制的“超黑粉〞纳米吸波材料对雷达波的吸收率达99%,法国最近研制的CoNi纳米颗粒被覆绝缘层的纳米复合材料,在2-7GHz围,其m¢和m¢¢几乎均大于6。
最近国外正致力于研究可覆盖厘米波、毫米波、红外、可见光等波段的纳米复合材料,并提出了单个吸收粒子匹配设计机理,这样可以充分发挥单位质量损耗层的作用。
纳米材料在具备良好的吸波功能的同时,普遍兼备了薄、轻、宽、强等特点。
纳米材料中的硼化物、碳化物,铁氧体,包括纳米纤维及纳米碳管在隐身材料方面的应用都将大有作为
5、其他领域
除此之外,纳米材料还在诸如海水净化、航空航天、环境能源、微电子学等其他领域也有着逐渐广泛的应用,纳米材料在这些领域都在逐渐发挥着光和热。
三、纳米材料的应用前景展望
经过几十年对纳米技术的研究探索,现在科学家已经能够在实验室操纵单个原子,纳米技术有了飞跃式的开展。
纳米技术的应用研究正在半导体芯片、癌症诊断、光学新材料和生物分子追踪4大领域高速开展。
可以预测:
不久的将来纳米金属氧化物半导体场效应管、平面显示用发光纳米粒子与纳米复合物、纳米光子晶体将应运而生;
用于集成电路的单电子晶体管、记忆及逻辑元件、分子化学组装计算机将投入应用;
分子、原子簇的控制和自组装、量子逻辑器件、分子电子器件、纳米机器人、集成生物化学传感器等将被研究制造出来。
纳米技术目前从整体上看虽然仍然处于实验研究和小规模生产阶段,但从历史的角度看:
上世纪70年代重视微米科技的国家如今都已成为兴旺国家。
当今重视开展纳米技术的国家很可能在21世纪成为先进国家。
纳米技术对我们既是严峻的挑战,又是难得的机遇。
必须加倍重视纳米技术和纳米根底理论的研究,为我国在21世纪实现经济腾飞奠定坚实的根底。
整个人类社会将因纳米技术的开展和商业化而产生根本性的变革。
国际纳米材料开展投入和国水平的比照
纳米科学与技术在二十世纪九十年代初期在世界兴旺国家蓬勃开展,西方兴旺国家对纳米科学与技术的研发投入逐年增加,竞争也进入白热化。
以高新技术为导向的美国正是看到了纳米材料的无限潜力,近年将纳米科学技术的研发作为科技政策的重点,于2000年宣布实施“国家纳米方案〞,每年的纳米科技研发投入都在增长,截至2007年初共投入五十六亿美元用于纳米科学技术的研发。
[14-15]
日本通产省实施为期7年的“纳米材料工程〞方案,每年投资达50亿日元。
日本科技厅设立“纳米材料研究中心〞,集中数百名专家进展研究开发。
日本文部科学省也实施“纳米技术综合支援方案〞,以最大限度发挥各科研机构开发纳米技术的能力。
日本每年用于纳米技术研发的投资大约5亿美元。
欧盟近年也将纳米科学技术作为重点研究领域之一,从2002至2006年间为纳米技术研究拨款13亿欧元,并于2003年建立纳米技术工业平台,推动纳米技术的应用。
法国于2003年动用5000万欧元建立法国最大的电子纳米技术中心——“联盟-克洛尔2〞,并在2005年该中心又投入14亿美元,建成了世界上规模最大的纳米芯片生产基地。
在纳米科技领域,我国在“十五〞、“十一五〞期间取得了一批重要的研究成果,在局部领域已到达国际先进水平。
但从以上我国的纳米材料成果可以看出,与兴旺国家相比,我国纳米材料和技术的开展水平与兴旺国家还存在着不小的差距。
首先,兴旺国家自上世纪90年代以来,一直把纳米科技作为开展的长远战略目标,不断强化根底和应用技术开发,积极推动科技成果产业化,抢占战略制高点,企图垄断知识产权和国际市场。
近一年来,纳米科技取得了多方面的重要研究成果和突破,主要表现在以下几个领域:
纳米量子器件及其集成关键技术;
纳米信息获取技术及器件;
纳米光电子材料及器件;
纳米级高密度信息储存技术及器件,生物医学纳米器件;
纳米金属材料;
纳米非金属材料;
纳米材料应用技术开发;
纳米材料的构造设计与模拟;
纳米构造的检测与表征方法;
与纳米科技相关仪器的设计与开发。
而我国纳米科技的大局部研究工作主要集中在硬件条件要求不太高的根底研究领域,涉及纳米主流技术高、精、尖的研究容不多,特别是一些具有重要应用前景的技术研究比拟薄弱,在纳米材料、纳米构造的设计、制造和控制以及实用化方面与国际先进水平存在着较大的差距。
其次,我国纳米技术研究目前主要集中在局部高等院校和中科院的一些研究所,覆盖领域狭窄,多学科穿插融合程度不够,技术创新主体——企业参与力度低,缺乏统筹规划与协调。
在全国100多家从事纳米材料和技术研发单位中,大多数的研发容都集中在与传统技术的改性和纳米粉体制备技术上,与“在原子和分子水平上操纵物质〞、“设计、制造和控制纳米构造〞的纳米主流技术差距较大。
第三,纳米材料与技术,是一个典型的新兴高技术领域,需要大批高技术人才和先进、昂贵的实验装备。
在过去的近十年中,国家对纳米科技的总投入为8500万元,仅为日本的1/30、德国的1/10、美国的1/7,还略低于印度的投入强度,急需改善硬件环境、添置一批必要的共用性强的先进设备和测试仪器。
[16-19]
的变革。
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