推荐学习高考化学 化学反应速率和化学平衡分析及教学建议Word文档格式.docx
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若反应物只有一种时,如:
aA(g)b
B(g)+cC(g),增加A的量,平衡向正反应方向移动,但该反应物A的转化率的变化与气体物质的计量数有关:
(1)若a=b+cA的转化率不变
(2)若a>b+cA的转化率增大
(3)若a<b+cA的转化率减小
若反应物不止一种时,如:
aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g)
(1)若只增加A的量,平衡向正反应方向移动,而A的转化率减小,B的转化率增大。
(2)若按原比例同倍数地增加反应物A和B的量,则平衡向正反应方向移动,而反应物转化率与气体反应物计量数有关。
如a+b=c+d,A、B的转化率都不变;
如a+b<c+d,A、B的转化率都减小;
如a+b>c+d,A、B的转化率都增大。
化学平衡主要是研究可逆反应规律的,如反应进行的程度以及各种条件对反应进行程度的影响等。
(1)为什么说化学平衡是动态平衡?
(2)有人设想通过寻找高效催化剂的途径提高化工生产中原料的转化率,这一设想科学吗?
(3)为什么在实验室中很难得到纯净的NO2气体?
(1)化学平衡的主要特点是v(正)=v(逆),由于正反应和逆反应仍在继续进行,只是在同一瞬间正反应生成某生成物的分子数,和逆反应所消耗的该物质的分子数相等,此时反应混合物中各组分的浓度不变。
故化学平衡是一种动态平衡。
(2)催化剂能同等程度地改变v(正)和v(逆),因此它只能缩短反应达到平衡所用的时间,不能改变反应物的转化率,故
(2)说法不正确。
(3)由于NO2与N2O4之间存在如下转化关系:
2NO2
N2O4,故通常情况下NO2气体中也会存在少量N2O4,由于以上转化是放热过程,故只有在高温低压情况下,NO2气体才相对较纯。
4.解答化学平衡问题的重要思维方法
(1)可逆反应“不为零”原则
可逆性是化学平衡的前提,达到平衡时应是反应物和生成物共存的状态,每种物质的物质的量不为零。
一般可用极限分析法推断:
假设反应不可逆,则最多生成产物多少,有无反应物剩余,余多少。
这样的极值点是不可能达到的,故可用确定某些范围或在范围中选择合适的量。
(2)“一边倒”原则
可逆反应,在条件相同时(等温等容),若达到等同平衡,其初始状态必须能互变,从极限角度看,就是各物质的物质的量要相当。
因此,可以采用“一边倒”的原则来处理以下问题:
化学平衡等同条件(等温等容)
aA(g)+bB(g)
cC(g)
①始ab0平衡态Ⅰ
②始00c平衡态Ⅱ
③始xyz平衡态Ⅲ
为了使平衡Ⅲ=Ⅱ=Ⅰ
根据“一边倒”原则,即可得
x+
z=a
+
=1
y+
z=b
(3)“过渡态”方法
思路:
各种反应物的浓度增加相同倍数,相当于增大体系压强,根据平衡移动方向来确定转化率的变化情况。
●精典题例导引
【例1】将4molA气体和2molB气体在2L容器中混合并在一定条件下发生如下反应:
2A(g)+B(g)
2C(g)
若经2s后测得C的浓度为0.6mol·
L-1,现有下列几种说法,其中正确的是
①用物质A表示的反应的平均速率为0.3mol·
L-1·
s-1
②用物质B表示的反应的平均速率为0.6mol·
③2s时物质A的转化率为70%
④2s时物质B的浓度为0.7mol·
L-1
A.①③B.①④C.②③D.③④
解析:
由题知2s时C的浓度为0.6mol·
L-1,根据化学方程式中化学计量数比,可算
出B的变化浓度为0.3mol·
L-1,进而确定B的浓度是(1mol·
L-1-0.3mol·
L-1)=
0.7mol·
L-1;
A的变化浓度为0.6mol·
L-1,从而求A的转化率为30%;
用C表示的反应的平均速率为0.3mol·
L-1·
s-1,可推知用A表示的反应的平均速率为0.3mol·
s-1,用B表示的反应的平均速率为0.15mol·
s-1。
对照各选项,符合题意的是B。
答案:
B
【例2】在恒温恒容条件下,能使A(g)+B(g)
C(g)+D(g)正反应速率增大的措施是
A.减小C或D的浓度B.增大D的浓度
C.减小B的浓度D.增大A或B的浓度
在恒温恒容条件下,正反应速率取决于反应物的浓度。
A.减小C或D的浓度,正反应速率不变;
B.增大D的浓度,正反应速率不变;
C.减小B的浓度,正反应速率减小;
D.增大A或B的浓度,都会使正反应速率增大。
D
【例3】下图曲线a表示放热反应X(g)+Y(g)
Z(g)+M(g)+N(s)进行过程中X的转化率随时间变化的关系。
若要改变起始条件,使反应过程按b曲线进行,可采取的措施是
A.升高温度B.加大X的投入量
C.加催化剂D.增大体积
由题给图示可知,当改变条件使反应过程中X的转化率变为按b曲线进行时,在时间相同时,X的转化率增大,而加大X的投入量可使X的转化率降低,可排除B;
在达到化学平衡前要使X的转化率增大,则必增大化学反应的速率,而增大体积只可降低化学反应速率。
又由图示可知达到平衡时两者的转化率相等,故二者达到的为同一平衡状态,而升高温度一定使化学平衡发生移动,所以本题的答案为C。
C
特别提示
化学平衡图象问题的识别分析方法,不外乎是看坐标、找变量、想方程、识图象四个方面,即准确认识横、纵坐标的含义,根据图象中的点(起点、终点、转折点)、线(所在位置的上下、左右、升降、弯曲)特征,结合题目中给定的化学方程式和数据,应用概念、规律进行推理判断。
【例4】恒温下,将amolN2与bmolH2的混合气体通入一个固定容积的密闭容器中,发生如下反应:
N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)
(1)若反应进行到某时刻t时,n
(N2)=13mol,n
(NH3)=6mol,计算a的值。
(2)反应达到平衡时,混合气体的体积为716.8L(标准状况下),其中NH3的含量(体积分数)为25%。
计算平衡时NH3的物质的量。
(3)原混合气体与平衡混合气体的总物质的量之比(写出最简整数比,下同),n(始)∶n(平)=________。
(4)原混合气体中,a∶b=________。
(5)达到平衡时,N2和H2的转化率之比,a(N2)∶a(H2)=________。
(6)平衡混合气体中,n(N2)∶n(H2)∶n(NH3)=________。
(1)N2+3H2
2NH3
开始时:
ab0
反应过程:
x6
t时:
136
根据上述关系,解得x=3。
所以a=x+13=16。
(2)平衡时NH3的物质的量为
×
25%=32mol×
25%=8mol。
(3)可利用差量法计算。
假设反应过程中混合气体总物质的量减少y,
N2+3H2
2NH3Δn
1322
8mol
y
解得y=8mol。
所以,原混合气体总物质的量为
+8mol=40mol。
原混合气体与平衡混合气体总物质的量之比为40∶32=5∶4。
(4)前面已计算出原混合气体中a=16,所以H2的物质的量b=40-16=24。
所以a∶b=16∶24=2∶3。
(5)反应过程中各物质的物质的量如下:
N2+3H2
2NH3
1624
转化:
4128
平衡时:
12128
可以算出,N2、H2的转化率之比为a(N2)∶a(H2)=
∶
=1∶2。
(6)根据第(5)题中的数据,平衡混合气体中,n(N2)∶n(H2)∶n(NH3)=12∶12∶8=
3∶3∶2。
(1)a=16
(2)平衡时n(NH3)=8mol
(3)5∶4(4)2∶3(5)1∶2(6)3∶3∶2
深化拓展
本题依据氮原子守恒求a的值更为简捷方便:
13mol×
2+6mol=2a,解得a=16mol。
【例5】在Zn与某浓度的盐酸反应的实验中,某人得到了下面的几组实验数据:
Zn的质量(g)
Zn的形状
温度(℃)
溶于酸的时间(s)
A
2
薄片
5
400
15
200
25
100
35
50
E
45
F
粉末
利用上述结果,回答下列问题:
(1)画出时间对温度的曲线图。
(2)利用所画的曲线图,你能得出关于温度影响反应速率的结论是什么?
(3)20℃时,2g锌箔溶解于酸中需花多少时间?
(4)对比结果B与F,解释F很快溶于酸的原因。
本题为研究性试题,题目要求学生从实验数据出发,经过分析、归纳总结出规律,重在考查学生在研究性学习中对研究结果进行分析和处理的能力,这是学生科学探究能力的重要体现。
(1)该小题只要求把数据信息转化为图象。
可作图如下。
(2)比较表中数据可看出,从A到E,每组的实验温度相差10℃,锌粒消耗时间都变为前一实验的1/2。
故从这5组数据可归纳总结出温度影响反应速率的规律为:
温度每升高
10℃,反应速率增大到原来的两倍。
(3)根据
(1)中的图象可求得,当温度为20℃时,反应时间大约需150s。
(4)比较B和F,反应温度相同,酸的浓度相同,Zn的质量也相同,但B中2gZn全部溶解用了200s,而F中只需要5s,即F中的反应速率比B中反应速率快了40倍。
其原因只可能与Zn的状态有关,因为B中Zn是块状,F中Zn是粉末状,粉末状时与酸溶液的接触面要比块状时的接触面大得多。
(1)
(2)温度每升高10℃,反应速率增大到原来的两倍。
(3)大约需150s。
(4)原因只可能与Zn的状态有关,因为B中Zn是块状,F中Zn是粉末状,粉末状时与酸溶液的接触面要比块状时的接触面大得多。
●能力提升训练
1.一定条件下,可逆反应X(g)+3Y(g)
2Z(g),若X、Y、Z起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为0),平衡时X、Y、Z的浓度分别为0.1mol·
L-1、0.3mol·
L-1、
0.08mol·
L-1,则下列判断不合理的是
A.c1∶c2=1∶3
B.平衡时,Y和Z的生成速率之比为3∶2
C.X、Y的转化率不相等
D.c1的取值范围为0<c1<0.14mol·
L-1
本题考查化学平衡的涵义。
达到平衡时c(X)∶c(Y)=1∶3,而转化的c(X)∶c(Y)=1∶3(化学计量数之比),则c1∶c2=1∶3,A合理,C不合理;
平衡时Y、Z生成速率之比为其化学计量数之比,B合理;
若起始时c3=0,则c1有极大值:
c1=0.1mol·
L-1+
=0.14mol·
即0<c1<0.14mol·
L-1。
2.一定条件下,向一带活塞的密闭容器中充入2molSO2和1molO2,发生下列反应:
2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g),达到平衡后改变下述条件,SO3气体平衡浓度不改变的是
A.保持温度和容器体积不变,充入1molSO3(g)
B.保持温度和容器内压强不变,充入1molSO3(g)
C.保持温度和容器内压强不变,充入1molO2(g)
D.保持温度和容器内压强不变,充入1molAr(g)
A中充入1molSO3气体,平衡向逆反应方向移动,新平衡时SO3浓度变大;
C中充入1molO2气体,平衡向正反应方向移动,新平衡时SO3浓度变大;
D中充入1molAr气体,且保持压强不变,则容器的体积扩大,平衡向逆方向移动,新平衡时SO3浓度变小。
B中虽然充入1molSO3,但因容器内压强可以保持不变,体积可以自由扩大,所以新平衡与原平衡体系中各物质浓度分别相等,SO3浓度不变。
正确答案为B。
3.(2004年黄冈模拟题)反应3Fe(s)+4H2O(g)
Fe3O4(s)+4H2(g)在温度和容积不变的条件下进行。
能表明反应达到平衡状态的叙述是
A.容器内压强不再变化B.Fe3O4的物质的量不变
C.v(H2O)=v(H2)D.反应不再进行
所给反应为气体总体积不变的反应,无论是否达到化学平衡,压强都不变化,A不能表明;
Fe3O4的物质的量不变,即单位时间内消耗Fe与生成Fe的物质的量相等,v(正)=v(逆)表明反应已达平衡状态;
由于反应中H2O(g)和H2(g)化学计量数相等,反应平衡与否,其反应速率都相等,故C不能表明;
显然D中叙述错误。
4.在一定条件下,在密闭容器中进行的反应aX(g)+bY(g)
cZ(g)+dW(g),5min后达到平衡,X减少nmol·
L-1,Y减少
mol·
L-1,Z增加
在其他条件不变时,将容器体积增大,W的百分含量不发生变化。
则化学方程式中各物质的化学计量数之比a∶b∶c∶d应为
A.1∶3∶1∶2B.3∶1∶2∶2
C.3∶1∶2∶1D.1∶3∶2∶2
根据化学反应中,化学反应速率之比等于化学计量数之比,有a∶b∶c=nmol·
L-1∶
L-1=3∶1∶2。
由于其他条件不变时,体积增大,W的百分含量不变,故该反应应为气体总体积不变的反应,所以当a、b、c分别取3、1、2时,d的值应为2。
即a∶b∶c∶d=3∶1∶2∶2。
5.在密闭容器中有可逆反应nA(g)+mB(g)
pC(g);
ΔH>0,处于平衡状态,已知m+n>p。
若只改变平衡的某一条件,建立新的平衡时,与原平衡比较,下列说法正确的是
①升高温度
变大②降低温度时,体系内混合气体平均相对分子质量变小③加入B,则A的转化率增大④加入固体催化剂,气体总的物质的量不变⑤加入C,则A、B的物质的量增大
A.①③④B.①②⑤
C.①②③⑤D.②③④⑤
由于正反应为吸热反应,故升高温度,平衡向正反应方向移动,c(B)减小,
c(C)增大,
变小;
降低温度,平衡向逆反应方向移动,气体质量不变,物质的量增大,故平均相对分子质量变小;
加入B,平衡向正反应方向移动,A的转化率增大;
加入催化剂对化学平衡没有影响,气体的总物质的量不变;
加入C,平衡向逆反应方向移动,故A、B的物质的量都增大。
6.298K时,合成氨反应的热化学方程式为:
2NH3(g);
ΔH=
-92.4kJ·
mol-1。
在该温度下,取1molN2和3molH2放在一密闭容器中,在催化剂存在下进行反应,经过t1分钟后达到平衡,测定反应热为ΔH1;
同样情况下,若取2molN2和6molH2放在同一密闭容器中进行反应,经过t2分钟后达到平衡,测定反应热为ΔH2。
下列关系正确的是
A.t1>t2ΔH1=ΔH>ΔH2B.t1>t2ΔH2>ΔH1>ΔH
C.t1>t2ΔH1>ΔH2>ΔHD.t1<t2ΔH1=ΔH=ΔH2
在相同条件下,若将途径Ⅱ分为两个1molN2和3molH2,则达到的平衡状态与途径Ⅰ完全相同。
现将途径Ⅱ的体积压缩至与途径Ⅰ相同,则压强增大,平衡向正反应方向移动,由于正反应为放热反应,ΔH为负值,故ΔH2<ΔH1;
又对于可逆反应,无论怎样移动都不可能完全转化为NH3。
故ΔH<ΔH2<ΔH1。
7.在容积固定的密闭容器中存在如下反应:
A(g)+3B(g)
2C(g);
ΔH<0
某研究小组研究了其他条件不变时,改变某一条件对上述反应的影响,并根据实验数据作出下列关系图:
下列判断一定错误的是
A.图Ⅰ研究的是不同催化剂对反应的影响,且乙使用的催化剂效率较高
B.图Ⅱ研究的是压强对反应的影响,且甲的压强较高
C.图Ⅱ研究的是温度对反应的影响,且甲的温度较高
D.图Ⅲ研究的是不同催化剂对反应的影响,且甲使用的催化剂效率较高
催化剂的效率越高,化学反应速率越快,达到平衡所需时间越短,但催化剂不能使化学平衡发生移动,故A不正确而D正确。
温度越高、压强越大,化学反应速率越快,达到平衡所需时间越短,由于所给反应为气体总体积缩小的反应,压强增大时平衡向右移动,使
a甲>a乙,又知反应为放热反应,温度升高时平衡向左移动,使a甲<a乙,C正确,B错误。
AB
8.某温度下在密闭容器中发生如下反应:
2M(g)+N(g)
2E(g)
若开始时只充入2molE(g),达到平衡时,混合气体的压强比起始时增大了20%;
若开始时只充入2molM和1molN的混合气体,达到平衡时M的转化率为
A.20%B.40%C.60%D.80%
开始时向容器中充入2molE和充入2molM、1molN的效果相同,两种情况下达到平衡时,容器中M、N、E的物质的量分别相等。
若开始向容器中通入2molE,则
2M(g)+N(g)
开始:
0mol0mol2mol
2xmolxmol2xmol
平衡:
2xmolxmol2-2x)mol
得到
=120%,求得x=0.4。
平衡时各物质的物质的量为:
n(M)=0.8mol;
n(N)=0.4mol;
n(E)=1.2mol。
若开始向容器中通入2molM、1molN,则
2M(g)+N(g)
2mol1mol0mol
1.2mol0.6mol1.2mol
0.8mol0.4mol1.2mol
所以,M的转化率等于
100%=60%。
答案为C。
9.已知t℃,pkPa时,在容积为VL的密闭容器中充入1molA和1molB,保持恒温恒压下反应:
A(g)+B(g)
C(g);
ΔH=-Q(Q>0)
达到平衡时,C的体积分数为40%。
试回答有关问题:
(1)升温时,C的反应速率________(填“加快”“减慢”或“不变”)。
(2)若平衡时,保持容器容积不变,使容器内压强增大,则平衡________。
A.一定向正反应方向移动B.一定向逆反应方向移动
C.一定不移动D.不一定移动
(3)若使温度、压强在上述条件下恒定不变,在密闭容器中充入2molA和2molB,则反应达到平衡时,C的体积分数为________;
容器的容积为________。
(1)温度升高化学反应速率加快,则升温时,C的反应速率加快。
(2)平衡时,容积不变,若增大压强的措施,是增大反应物或生成物浓度则平衡发生移动;
若增大压强的措施是充入不参与反应的气体,则原平衡中各物质浓度不变,平衡不移动。
应选D。
(3)由题意可知,此平衡达成时与原平衡等效,设平衡时A的转化量为x,则:
A(g)+B(g)
C(g)
起始:
2mol2mol0
xxx
2-x2-xx
根据题意有:
=40%
x=
mol。
所得混合气体的物质的量为4mol-
mol=
设容器容积为V′,则有:
=
所以V′=
VL。
(1)加快
(2)D(3)40%
VL
10.有点难度哟!
在实验室中做小型实验:
把物质A、B按一定比例充入一个表面积为300cm2、容积为2L的球形容器,使压强为p,然后将整个容器用加热器加热到280℃时,发生如下反应:
3A(g)+3B(g)
2C(g)+2D(g);
ΔH=-180kJ·
mol-1
(1)若平均每分钟生成0.5molC,则此反应速率可表示为v(C)=________。
(2)若容器表面向外散热速率平衡为400J·
(min·
cm2)-1,为了维持恒温280℃,平均每分钟需用加热器提供________kJ的热量。
(3)若将小型实验扩大为工业生产:
将反应容器的容积扩大到原来的10倍,做成“相似体”,且将A、B按原比例向其中充入,并使压强仍为p,然后加热到280℃,则达到平衡时,C的体积分数与实验室的小型实验相比,将________(填“减
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