硫酸二甲酯安全使用操作规定+硫酸二甲酯MSDS化学品安全技术说明书Word文档格式.docx
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硫酸二甲酯是可使DNA甲基化的试剂。
2.6.在水中溶解度2.8g/100ml。
2.7.在50℃或者碱水易迅速水解成硫酸和甲醇。
第二部分毒理、中毒诊断与急救
硫酸二甲酯属高毒类,其作用与芥子气相似,毒性比氯气大15倍。
吸入高浓度硫酸二甲酯蒸气可发生急性中毒。
液态硫酸二甲酯沾染大面积皮肤时,不但对皮肤引起化学灼伤,
且通过皮肤吸收可致急性中毒。
卫生标准:
我国车间空气中硫酸二甲酯的MAC(GB16246-1996)为0.5mg/m3(皮)。
3.1.急性毒性:
它主要通过呼吸道和皮肤进入。
对眼、上呼吸道有强烈刺激作用,可引起结膜充血、角膜水肿,并出现点状上皮脱落,支气管上皮细胞部分坏死。
肺泡充满炎性渗出液,最后导致中毒性肺水肿。
3.2.皮肤接触液态硫酸二甲酯后,能引起深度坏死和愈合缓慢的溃疡,其特征为数小时疼痛最剧,12小时后水泡明显增多。
3.3.人吸入10min本品蒸气浓度500mg/m3时即可致死;
成人的口服致死量约为1~5g。
3.4.慢性毒性:
长期低浓度接触本品可引起眼和呼吸道刺激症状。
3.5.中毒机制:
硫酸二甲酯遇水可缓慢水解成甲醇、硫酸及硫酸氢甲酯。
硫酸对局部粘膜产生强烈的刺激和腐蚀作用,可引起呼吸道炎症、肺水肿;
对皮肤和眼可致化学性灼伤或角膜溃疡、混浊等;
高浓度可致反射性窒息,甚至死亡。
本品吸收进入体内可影响氧化还原酶系统中甲基化反应,引起中枢神经系统及肝、肾、心肌损害等全身中毒表现。
本品具有变态反应性损害作用,故可导致对机体的迟发性作用,包括眼、口腔、呼吸道炎症及全身性迟发性病变等。
4.临床
4.1急性中毒:
接触硫酸二甲酯引起急性中毒常经过6~8h的潜伏期后迅速发病,潜伏期越短症状越重。
极高浓度可在几分钟内引起窒息,其主要症状表现在对眼、呼吸道、皮肤损害为主,常伴有头晕、头痛、烦躁、体温稍有升高等。
4.2.临床表现:
⑴眼部症状:
轻症者仅有眼结膜刺激症状。
重者经潜伏期后出现眼病、羞明、流泪、眼内异物感,并有眼睑水肿和痉挛,视物不清,结膜充血。
经萤光染色可见角膜上皮有弥散性点状浸润,甚至角膜大片脱落,引起视觉减退或色觉障碍等。
⑵呼吸系统:
轻症者以上呼吸道粘膜刺激症状为主。
有流涕、咽部烧灼感及声音嘶哑等,检查可见咽喉、会咽溃裂及声带充血肿胀等。
重症者经潜伏后出现呼吸困难、脑部紧束感,喉头水肿和中毒性肺水肿,气管可有大片粘膜坏死、脱落,引起窒息,可继发支气管炎、支气管肺炎、肺气肿或偶见因支气管瘘而引起皮下气肿。
极重者可发生休克,并发肝、肾及心肌损害等。
⑶皮肤损害:
皮肤接触硫酸二甲酯引起化学性灼伤,红肿、点状出血。
12h后可发生大水疱,24h内仍有进展,严重时发生坏死。
结缔组织松软部位如阴囊处可因接触能造成损害,痊愈较慢。
。
⑷口服中毒:
吞服硫酸二甲酯后,咽喉立即引起烧灼性疼痛和胃肠道症状,随后出现呼吸困难,喉水肿、肺水肿及肝、肾损害。
5.诊断
5.1.刺激反应
有一过性的眼结膜及上呼吸道粘膜刺激症状,肺部无阳性体征。
5.2.轻度中毒:
有明显的眼结膜及呼吸道粘膜刺激症状,表现为羞明、流泪、结膜充血,眼睑水肿,眼睑痉挛、咳嗽、咳痰、胸闷等;
两肺有散在干性罗音及少量湿性罗音,胸部X线表现为肺纹理增强,边缘模糊,两肺下野较明显,符合支气管炎或支气管周围炎。
5.3.中度中毒:
有明显的咳嗽、咳痰、气急,伴有胸闷及轻度紫绀;
两肺有干性罗音或喘鸣音,可伴有散在湿性罗音。
胸部X线表现为纹理增强,两肺中下野可见斑片状阴影或肺野透过度降低,符合支气管肺炎、间质性肺水肿或局限性肺泡性肺水肿。
5.4.重度中毒
具有下列一项表现者,可诊断为重度中毒:
⑴咳嗽、咯大量白色或红色泡沫痰,咳出支气管粘膜坏死组织,明显呼吸困难,紫绀,两肺广泛湿性罗音。
胸部X线表现为边缘模糊,密度均匀、大小不等的片状阴影,多分布于两肺中下野,少数呈蝶翼状阴影,符合弥漫性肺泡性肺水肿,严重者可导致成人型呼吸窘迫综合征;
⑵窒息(喉头水肿、大块坏死的支气管粘膜脱落);
⑶出现较严重的纵膈气肿、气胸、皮下气肿。
6.急救处理
首先迅速将中毒病人救移至空气新鲜处,脱去污染衣服,彻底清洗皮肤,对刺激反应者至少观察24~48小时,及时吸氧,给予镇静、祛痰及解痉药物等对症治疗,眼部受污染时现场及早用生理盐水或清水彻底冲洗,再用5~10%碳酸氢钠溶液冲洗,再用可的松与抗生素眼药水交替滴眼,早期、适量、短程的糖皮质激素疗法可有效防治肺水肿。
皮肤灼伤采用抗感染及暴露或脱敏疗法。
要时刻警惕迟发性中毒效应的发生。
中毒患者应绝对卧床休息,保持安静,严密观察病情,急救治疗包括合理吸氧,给予支气管舒缓剂和止咳祛痰剂。
肾上腺糖皮质激素的应用要早期、适量、短程;
早期给予抗生素,必要时可给予镇静剂。
硫酸二甲酯有机化学中用做甲基化试剂.但随着对碳酸酯研究的深入,硫酸二甲酯的应用范围越来越小,相信不久将为无毒的碳酸酯完全取代.
急性中毒时,鼻、口腔用4%碳酸氢钠洗漱、抗菌素眼药水滴眼。
用大量稀氨水或5%碳酸氢钠液冲洗污染的皮肤。
6.急救措施:
呼吸系统防护:
可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
紧急事态抢救或撤离时,佩戴氧气呼吸器。
皮肤接触:
立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。
就医。
眼睛接触:
立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。
吸入:
迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难,给输氧。
如呼吸停止,立即进行人工呼吸。
食入:
用水漱口,给饮牛奶或蛋清。
第三部分工作防护与泄漏应急处理
7.防护:
7.1.眼睛防护:
戴化学安全防护眼镜。
7.2.身体防护:
穿胶布防毒衣。
7.3.手防护:
戴橡胶手套。
7.4.工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作完毕,彻底清洗。
工作服不准带至非作业场所。
单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。
8.应急处理:
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即隔离150m,严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。
不要直接接触泄漏物。
尽可能切断泄漏源。
防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:
用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。
大量泄漏:
构筑围堤或挖坑收容。
用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。
用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
冲料、泄漏后处理:
由于甲基化反应本身就比较激烈,故要严格控制加料顺序、加料速度,特别是防止二甲酯中混存的硫酸可能引起的异常反应,因此当发现罐内物料沸腾、大量起泡、设备或阀门发生异响时,就要防范发生冲料,此时,人不能直接面对排气、阀门、视镜、视盅等,在采取停止加料、停止加热、打开降温水等措施后,人员尽快撤到安全部位,并报告领导。
当发生冲料、泄漏后,人员不能马上冲进现场,尤其是地面有二甲酯,空气中有二甲酯蒸气时。
人员必须佩戴防毒面具。
第四部分使用安全规定
9.1、硫酸二甲酯使用前一定检查硫酸二甲酯质量,因为硫酸二甲酯在贮存遇水会分解成硫酸和甲醇,在贮存过程中往往贮罐中下层含有一定硫酸。
9.2.对使用硫酸二甲酯的高毒岗位须配备防毒面具、防护面罩、胶手套等特种防护用品,另外,生产和现场还应配备适宜的应急抢险器具如雾化吸入器、灭火器材、消火栓等。
9.3.岗位应配备洗眼器等应急清洗装臵,应当有淋浴装置。
岗位须配置10%的碳酸氢钠溶液用于对硫酸二甲酯泄漏的应急中毒和洗消,准备5%硼酸水和3%小苏打水用于洗眼和中和皮肤溅伤。
9.4.使用硫酸二甲酯岗位要专人备料;
要做好参与人员的培训教育;
9.5.硫酸二甲酯物料应单独封闭储存,有排风。
9.6.硫酸二甲酯的储罐、计量罐、反应罐等排气应甩至室外的通风良好高处。
(并尽量采取氨水水封措施,但应防范水汽抽入硫酸二甲酯中。
)
9.7.硫酸二甲酯贮罐或计量槽放空须有呼吸阀,最好设有空气干燥装置以保证湿空气不予物料接触。
计量槽必须有溢流管溢流管须回流入贮罐或引入到液碱罐中。
9.8.抽料水流泵要用碱液将硫酸二甲酯吸收掉。
如果采用的真空抽料形式,装置要有碱液洗气罐等吸收装置;
同时,真空抽料时,应另有空气抽气;
在使用过程中要保证硫酸二甲酯储罐的管路密闭性良好,防止跑、冒、滴、漏现象,尤其是各种阀门、液位计、视盅等,尽量不用碳钢球阀,而是用德式不锈钢阀门,密封垫不准用胶皮,不要用石棉垫,而是应用四氟垫。
计量槽放料阀要采取串联双阀方式。
9.9.向罐内滴加二甲酯的管路不应与其他物料管路共用一管,避免在管路中就发生激烈反应。
二甲酯管路要形成向下的斜度,防止积存二甲酯。
采用临时管路输送二甲酯,必须要将管内料打净,然后用真空抽干扫线,不要用压缩来顶料或扫线,管路外壁沾染的物料要进行消毒或通风排毒。
原则上不允许在岗位上用桶装二甲酯,并对其抽放料,应当在室外通风良好之处进行。
9.10.硫酸二甲酯在反应过程中通氮气进行保护时,必须采取措施防止二甲酯气体漏出伤人,应当密闭,采用管路将排气排至室外高处。
9.11.由于硫酸二甲酯的毒害有潜伏期,一般是4到8小时,所以在发现有中毒前兆时,除了积极进行救治外,对于其他可能受害人员也要进行观察,不能随意放行回家。
在无泄露或跑冒的情况下,岗位人员感觉眼睛或喉部有刺痛感,应意识到是硫酸二甲酯中毒,要迅速离开现场上报,戴好防护用品后,寻找到泄露处,进行处理。
9.12.停产换料前、检修前清洗:
在对涉及二甲酯的设备、反应罐、储罐、打料泵、管路进行维修前,必须将料清净,然后加碱水浸泡,再用清水洗净,如入罐作业,还必须办理入罐作业手续,相关管路、电源必须彻底断开,还要打盲板,罐外一定要有人监护。
清洗作业人员必须按规定佩戴使用防护用品。
9.13.空间消毒:
对于空间消毒,可以采用洒放稀氨水,通过氨气与空气中硫酸二甲酯反应的方式消毒,但一定注意氨水浓度不能过高。
同时,现场的硫酸二甲酯容器须已密闭。
消毒至氨水味较高,然后强制通风,人才能进入现场。
9.14.使用硫酸二甲酯岗位在进行下步操作前,要对残存的二甲酯进行破坏为好,特别是进行脱水、压滤等操作,排放的母液、残液等一定要加碱破坏。
9.15.加碱破坏前,一定要注意防护,人员戴防护面罩,防毒面具,身体皮肤不得暴露,特别是易出汗的部位。
向桶中加碱,一定在加碱管上安装阀门,用不短于1.5米以上管路伸到桶口,防止剧烈反应冲料喷出伤人,一定要在室外,周边不得有人,加碱操作工要站在上风向,地面最好先洒上碱水。
第五部分贮罐与计量槽的清洗处理
10.安全防护
10.1.下罐前拉好警界线,控制周围人员,严禁非操作人进行控制区。
10.2.下罐前做好周围环境的清理,拆除贮罐上方的石棉瓦棚,拆除部分围栏,防止因反应放热造成石棉棚脱落和便于空气流通,残夜处理完以后将其恢复。
10.3.下罐前确定作业队伍,划清职责。
下罐时做好操作人员的个人防护。
(具体防护用具见后表)
10.4.处理现场应配有真空、压缩空气和300L计量罐一个。
1.5拆卸下来的泵体、管路等在用沙土围堰内用碱水清洗。
11.操作步骤
11.1.先将贮罐内二甲酯打净,再用真空抽空管路,确保管路内不残留硫酸二甲酯液体后迅速断开两端连接部分,在断开处加盲板与待处理贮罐隔绝。
11.2.维修人员穿戴好劳动保护用品后拆除贮罐上全部法兰及泵与贮罐体的连接部分。
11.3.吊起液压泵,并将其保持吊起状态静止。
3小时后拆除液压泵。
以防止液压泵所连接管路带出硫酸二甲酯。
11.4.计量罐抽取300L生活水加入贮罐内,使罐内残存的硫酸二甲酯分解为硫酸。
用真空将贮罐内分解出的硫酸抽出。
11.5.如反应不完全,重新2.4步骤。
直到确定罐内无末分解完的硫酸二甲酯为止。
11.6.在计量罐内抽取已备好的液碱缓慢滴加至贮罐内,中和残留的硫酸。
11.7.加入大量生活水冲洗罐壁及罐底,用真空抽净贮罐内的水。
11.8.加入200L氨水,用于中和罐壁残留的微量硫酸二甲酯。
11.9.加入大量生活水冲洗贮罐内至无氨水味后结束,将贮罐内存水抽净。
11.10.在进入设备清理前30分钟内,在不同部位通入压缩空气,确认后方可进入清理。
12.注意事项
12.1.在操作过程中如发现异常情况立即停止操作迅速撤出。
12.2.操作人及监护人员要检查并穿戴好防护用品,戴好防毒面具。
12.3.监护人员要具备突发事件的处理能力,认真负责、坚守岗位并与操作人员保持有效联络。
12.4.下贮罐操作人员要系好安全绳,在处理时如条件发生变化,必须立即撤出贮罐。
12.5.贮罐内有人操作时,严禁向罐内投掷工具器材,禁止用氧气吹风。
13.个人防护用品
名称数量
13.1.长管呼吸器(5米以上)
13.2.3M面罩
13.3.长筒防酸碱水靴
13.4.、防化服(不透气)
15.5.氯胶手套
第六部分运输与贮存安全
14.运输注意事项:
路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。
运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。
严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。
运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。
公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
15.运输:
运输硫酸二甲酯属于剧毒化学品运输范畴,故必须由具备危险化物运输资质的危货运输企业负责,要办理剧毒化学运输通行证,要按规定的线路和时间运输,要办理剧毒化学品购买凭证或准购证,司机要有危货运输资格证,要有押运员,押运员要有资格证。
运输车辆必须是危货运输车辆,要有符合标准的警示牌,要配备灭火器材,防毒面具、消毒用的苏打水、漂白粉、碱性肥皂、胶雨衣、胶手套、胶靴。
在运输过程中如发生泄漏,要及时进行处臵,要及时向当地警方报警,驾驶员不要踩到泄漏区域,以防鞋将硫酸二甲酯带入驾驶室内,沾染硫酸二甲酯的衣物、胶手套、胶靴等,要经过消毒,放到驾驶室外。
16.储存注意事项:
储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。
远离火种、热源。
库温不超过30℃,相对湿度不超过70%。
保持容器密封。
应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。
配备相应品种和数量的消防器材。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
应严格执行极毒物品“五双”管理制度。
第七部分:
附:
生产现场应配置的防护用品及应急药品目录:
17.现场防护用品目录:
17.1,防化服2套;
17.2.正压式空气呼吸器2套;
17.3.5m长管呼吸器2套;
17.4.长袖耐酸手套2副;
17.5.防护面罩2具;
17.6.防毒面具2套;
17.7.长筒耐酸水靴2套;
17.8.雨衣2具;
17.9.洗眼器1套。
18.现场应急药品目录:
18.1.10%碳酸氢钠溶液,50L;
18.2.5%硼酸溶液,50L;
18.3.15%氨水,50L;
18.4.可的松眼药水,10瓶;
18.5.抗生素眼药水,10瓶。
硫酸二甲酯-MSDS化学品安全技术说明书
1编号
ICSC编号:
0148
CAS号:
77-78-1
RTECS号:
WS8225000
UN编号:
1595
EC编号:
016-023-00-4
IMDG规划页码:
6133
危险货物编号:
61116
2名称
中文名称:
硫酸二甲酯,硫酸甲酯;
二甲基单硫酸酯
英文名称:
Dimethylsulfate;
Methylsulfate;
Dimethylmonosulphate
3理化特性
化学式:
分子质量:
性状:
沸点:
熔点:
相对密度:
蒸气压:
挥发性:
溶解度:
闪点:
自燃温度:
爆炸极限:
油水分配系数:
4危险性
遇高热、明火或与氧化剂接触有引起燃烧的危险,与氢氧化铵或叠氮化钠等反应剧烈。
5毒理
属高毒类,其作用与芥子气相似,毒性比氯气大15倍,第一次世界大战中曾用作军用毒剂。
液态硫酸二甲酯沾染大面积皮肤时,不但对皮肤引起化学灼伤,且通过皮肤吸收可致急性中毒。
偶见口服中毒。
5.1急性毒性:
皮肤接触液态硫酸二甲酯后,能引起深度坏死和愈合缓慢的溃疡,其特征为数小时疼痛最剧,12小时后水泡明显增多。
人吸入10min本品蒸气浓度500mg/m3时即可致死;
5.2慢性毒性:
5.3诱变性:
本品对烟草病毒及其RNA有诱变倾向。
并可使DNA单链断裂,染色体畸变。
5.4致癌性:
据报导本品有致癌作用,可致上支气管雀麦细胞癌。
5.5致畸性:
未见报导。
5.6体内转归:
有关本品的体内转归报导甚少。
有用豚鼠实验资料表明:
当其吸入浓度为390mg/m3硫酸二甲酯的空气18分钟,发现豚鼠尿中甲醇最高浓度达1.87mg%,而体内的碱储备量约下降22%;
此外,在死亡病例的血液及内脏均测得有甲醇。
5.7中毒机制:
6临床
6.1急性中毒
接触硫酸二甲酯引起急性中毒常经过6~8h的潜伏期后迅速发病,潜伏期越短症状越重。
6.1.1临床表现
⑴眼部症状:
⑵呼吸系统:
有流涕、咽部烧灼感及声音嘶哑等,检查可见咽喉、会厌溃裂及声带充血肿胀等。
⑶皮肤损害:
⑷口服中毒:
⑸致癌性:
国外资料曾有怀疑与本品有关的肺癌死亡病例及发生气管癌的报导。
6.1.2诊断
6.1.2.1刺激反应
有一过性的眼结膜及上呼吸道粘膜刺激症状,肺部无阳性体征。
6.1.2.2轻度中毒
有明显的眼结膜及呼吸道粘膜刺激症状,表现为羞明、流泪、结膜充血,眼睑水肿,眼睑痉挛、咳嗽、咳痰、胸闷等;
6.1.2.3中度中毒
6.1.2.4重度中毒
⑴咳嗽、咯大量白色或红色泡沫痰,咳出支气管粘膜坏死组织,明显呼吸困难,紫绀,两肺广泛湿性罗音。
⑵窒息(喉头水肿、大块坏死的支气管粘膜脱落);
⑶出现较严重的纵膈气肿、气胸、皮下气肿。
6.1.3治疗
⑴尽快使患者脱离中毒现场,移至空气新鲜处,更换污染衣服,尽早用大量稀氨水或清水冲洗皮肤或以10%碳酸氢钠溶液擦洗身体。
⑵保持呼吸道通畅,合理给氧,给予雾化吸入和支气管解痉剂,必要时可采用面罩加压给氧或作气管切开。
⑶眼部立即用生理盐水或清水彻底冲洗,再用5%碳酸氢钠溶液冲洗,再以可的松眼药水与抗生素眼药水交替滴眼。
⑷全身症状可对症处理及采用支持疗法,可早期、足量、短程应用糖皮质激素,以防止喉水肿和肺水肿的发生。
⑸化学灼伤局部采取暴露疗法或脱敏疗法,选择两种以上抗生素控制感染,口服中毒可给予食管、胃肠粘膜保护剂,行催吐或导泄疗法。
6.2慢性中毒
6.2.1临床表现
6.2.2诊断
6.2.3治疗
7预防
7.1接触控制
⑴生产全过程中均要严格遵守操作规程,对使用、运输、维修等亦同样必须严格执行有关的安全制度,对生产作业人员应进行经常性的安全生产教育;
⑵加强管路、设备的密闭管理和定期维修,防止跑、冒、滴、漏;
7.2就业禁忌证
⑴明显的慢性呼吸系统疾病;
⑵明显的慢性结膜炎或角膜炎;
⑶明显的心血管疾病。
7.3监护性体检
按中华人民共和国国家标准《职业性急性硫酸二甲酯中毒诊断标准及处理原则》(GB11507-89)规定,对从事硫酸二甲酯作业人员应每二年进行一次监护性体检。
项目包括内科、眼科、胸部X线检查,有条件时可做肺功能测定。
7.4个人防护及作业防护
⑴检修或清洗盛装本品的设备、钢瓶时,作业人员应穿三紧(紧领、紧袖、紧裤管)工作服,防止蒸气直接作用于皮肤或阴囊部位。
⑵进入浓度较高的作业区工作时,要佩戴有效的个人防护器材,如:
防毒口罩、防护眼镜、手套等。
⑶易泄漏的生产岗位必须安装喷淋设备,以便于冲洗眼部及灼伤皮肤。
8标准
8.1卫生标准:
我国车间空气中硫酸二甲酯的MAC(GB16246-1996)为
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- 硫酸二甲酯 安全 使用 操作 规定 MSDS 化学品 安全技术 说明书
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