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3、原子利用率高达100%的反应两个最大特点:
(1)最大限度地利用了反应原料,最大限度地节约了资源;
(2)最大限度地减少了废物排放
通过以下途径可以提高反应的原子经济性:
1.开发新型催化剂2.简化合成步骤3.采用新的合成原料
4、什么是环境因子?
环境因子与原子利用率之间有什么关系?
环境因子(E因子)是用生产每千克产品所产生的废弃物的量,来衡量化工过程的排废量。
可用下式表示:
相对于每一种化工产品而言,目标产物以外的任何物质都是废物。
环境因子越大,则过程产生的废物就越多,造成的资源和环境污染也就越大。
对于原子利用率为100%的原子经济性反应,由于在目标产物之外无其他产物,因此,其环境因子为零。
可见,原子利用率越低,环境因子就越大,生产过程产生的废物就越多,造成的资源浪费和环境污染就越大。
5、从绿色化学观点出发,你认为消除辅助物质危害有哪些方法?
1.采用超临界流体替代有机溶剂
2.非溶剂化(又称无溶剂体系)
3.水作溶剂
4.离子液体
6、什么是绿色化学产品?
绿色化学产品有什么特征?
对人类和环境无害的化学产品称为绿色化学产品。
绿色化学产品有两个特征:
(1)产品本身不会引起环境污染和健康问题,包括不会对野生生物、有益昆虫或植物造成损害;
(2)当产品被使用后,应能再循环或易于在环境中降解为无害物质。
7绿色化学评估原料时一般从哪几个方面进行?
(括号内为详解)
答:
1、原料的起源:
(即原料是开采的、炼制的还是合成的。
这里要评估的一个问题是原料的来源过程会带来什么后果。
2、原料的可更新性:
(原料是可更新的,还是枯竭的。
通常将石油和其他基于化石燃料的原料看成是枯竭的资源,而将基于生物质和农作物残渣的原料看成是可更新的资源。
)
3、原料的危害性:
(对原料进行评估以确定该原料是否具有长期毒性、致癌性、生态毒性等)
4、原料的选择对下游的影响:
(进行绿色化学评估时,不仅要评估所涉及物质的本身,还应考虑该物质的使用可能导致的直接影响和间接后果)
8、何谓毒性?
化学品对生命机体产生毒害有哪三种途径?
毒性是指化学品对生命机体造成的生物化学影响。
化学品对生命机体产生毒害的三条途径:
1,接触致毒(皮肤接触、嘴接触、呼吸系统接触);
2.生物吸收致毒(生物吸收是指生命系统内对有毒化学品吸收的能力及在生命系统内的分布);
3.物质的固有毒性致毒(物质的固有毒性是指有毒化学物质引起正常细胞改变的性质,通常由分子的部分结构引起,这部分结构称为“毒性载体”。
9、绿色化学评估化学品对人类毒性大小的三个指标是什么?
评估化学品对野生生物毒性采用的主要三种方法是什么?
评估物质对人类毒性大小的三个指标:
1、毒性作用的效力(各种物质对人类毒性影响的剂量方面的信息,该参数被称为毒性的效力)
2、毒性的危害性
3、毒性的可消除性
评估化学品对野生生物的毒性采用的三种方法:
(1)建立毒性测试数据库
(2)利用(结)构效(应)关系外推
(3)利用现有毒性测试数据外推。
10.分别举出化学品对局部环境和全球环境产生影响的例子
一、化学品对局部环境产生影响的例子
1.酸雨。
在燃烧过程中,会有许多副产物如氮和硫的氧化物排放到大气中而形成酸雨。
这种酸雨可导致水生物(鱼类)和植物的大量死亡,尤其是在小的池塘或湖泊里。
酸雨导致局部环境变化,而环境的变化引起的间接毒性造成了植物群和动物群的死亡。
2.大气中臭氧的增加。
一些烃类化合物可导致大气中臭氧的形成,即所谓的烟雾。
臭氧可引起一些敏感人群的呼吸困难、视力减退,产生疾病,影响可见度与生活质量。
在相同的浓度条件下测试,这些烃类化合物对人体是没有毒性的。
这说明,大气中的烃类物质只是对局部环境有影响,间接地引起了危害。
二、化学品对全球环境产生影响的例子
两个著名的例子就是全球性气候变化和大气同温层中臭氧破坏。
全球性气候变化,又称为温室效应或全球暖化,是由于大气中CO2和其他气体的产生而引起的。
随着这些温室气体在大气中浓度的增加,全球气温将升高。
二氧化碳排放→温室效应→海平面上升,沿海地区被淹没。
大气同温层中臭氧的破坏已。
氯氟烃(氟里昂)量的增加可引起同温层臭氧的耗竭,由于臭氧层使地球免受许多有害的太阳射线的辐射,臭氧层的耗竭可导致许多有害的影响。
氟氯烃排放→臭氧层空洞→紫外线照射增加→皮肤癌等。
11.设计安全无毒化学品,常用哪些方法来消除或减少任何潜在的毒性或其他危害性
答设计安全无毒化学品的方法,消除或减少任何潜在的毒性或其他危害性。
一般有如下几种基本方法可用来实现该目标:
1)作用机理分析;
(2)结构–活性关系知识;
(3)避免毒性官能团;
(4)降低生物利用率;
(5)减少辅助物质
12.膜分离技术的特点有哪些?
膜分离技术具体又分为几种?
答1.膜分离技术(过程)与传统的化工分离方法,具有如下特点
(1)膜分离过程的能耗比较低
(2)适合热敏性物质的分离(3)分离装置简单、操作方便
(4)分离系数大、应用范围广(5)工艺适应性强(6)没有二次污染
膜分离过程中不需要从外界加入其他物质,既节省了原材料,又避免了二次污染。
综合而言,膜分离技术具有成本低、能耗少、效率高、无污染等优点,完全符合“节能降耗”、“节能减排”和“绿色环保”的现实要求,所以说,膜分离技术是一种安全、有效、无害的“绿色技术”。
2.膜分离技术的分类
13.目前发展起来的绿色溶剂主要有:
超临界流体作为反应介质;
室温离子液体中的化学合成;
水作为溶剂进行的有机化学合成;
无溶剂的化学合成。
14.酶催化的优点:
(1)催化效率高
(2)高度专一性(3)反应条件温和(4)无毒无污染
酶催化的缺点:
酶的不稳定性和易变性
15生物技术有哪些特点?
包括哪几方面的内容?
(1)生物工程技术具有以下特点:
1.高效和经济的特点。
例如将高光合作用基因转入到普通的杂交水稻中,则杂交水稻的产量可能再提高20%;
将人的胰岛素基因转入到大肠杆菌中,大肠杆菌可在工厂里高效和大规模地生产医药用的胰岛素。
生物工程的高效性和经济性是传统产业工程所难以相比的。
2.清洁、低耗和可持续发展的特点。
与传统产业不同,生物工程所利用的原料是可再生及可循环使用的生物量,主要的生产环节是在活的生物体或活的细胞内完成的,因此,生物工程不需要消耗大量地球上不可再生的资源,也不会或极少产生对生命有害的废物,不会或很少污染环境。
这种清洁、低耗和可持续发展的特性是传统产业所不具备的。
3.可遗传、易扩散和自主扩展的特点。
生物能通过遗传和自我繁殖而不断地扩增个体并自主地寻找和扩大自己的生存空间;
按照物竞天择,适者生存的规律演变个进化。
经人类用生物工程改造过的生物也同样具有这些特征。
生物工程所制造的活产品的这些特性对人类有着双重性:
一方面能为人类造福;
另一方面,如果失控,则有可能打破现有的生态平衡,造成难以估量的严重生态灾难。
4.对人类伦理和人性尊严有直接的影响。
生物工程的核心是通过人工操纵生物的遗传物质来改变和设计生物的结构和功能。
人也是生物,当人类的基因和细胞也可能成为生物工程师的操作对象时,人的生命结构和功能也可能在实验室被设计和改变,人类没有理由不担心和忧虑。
人类的伦理、人性和尊严都将在一定程度上面临生物工程的挑战,这也是其他产业工程所不具备的。
现代生物技术的形成与发展与酿造工业、制药工业以及化学工业中的一系列改革和装备更新息息相关。
作为高新技术领域之一,它能够充分利用各种自然资源,节省能源,减少污染,易于实现清洁生产,而且可以实现一般化工技术难以制备的产品。
现代生物技术为人类解决当今世界所面临的健康、食物、能源、资源及环境等许多重大问题方面提供了强有力的手段。
现代生物技术产业投入产出比效率显著,周期短,见效快,并且可以连续长期利用。
它所创造的物质基本上无环境污染,是绿色科学发展的重要方向。
(2)生物技术是一个综合性技术体系,它包括基因工程、细胞工程、酶工程、发酵工程和生化工程(后处理工序)这几个方面的内容,这些内容构成了现代生物技术的完整体系。
它们相互渗透、相互交融,彼此之间形成了一个相互联系的整体,各自在整体中占有不可替代的重要地位。
其中基因工程是现代生物技术的主导技术,是生物技术的核心;
细胞工程是生物技术的基础;
酶工程是生物技术的条件;
微生物发酵工程和生物化学工程是生物技术实现工业化,获得最终产品,转化为生产力的关键
6什么是生物质?
生物质作为原料与能源的优点与限制有哪些?
(1)生物质是指由光合作用产生的所有生物有机体的总称,包括植物、农作物、林产物以及农林产物的废弃物等。
其中含有淀粉、纤维素、木质素等成分,其中最主要的成分是纤维素和木质素。
纤维素是由葡萄糖基组成的线形大分子;
半纤维素是一群复合聚糖的总称,不同植物的复合聚糖的组分也不同;
木质素是自然界最复杂的天然聚合物之一,它的结构中重复单元之间缺乏规则性和有序性。
木质素是可再生的植物纤维资源中蕴藏太阳能最高的部分。
生物质的主要组成元素为C、H和O,或称为碳水化合物,而化石资源的主要化学组成为C和H。
(2)生物质作为原料和能源的优点
1.可再生,储量丰富
仅每年再生的纤维素和木质素达到1.64×
1012吨,折合成能量相当于目前石油年产量的15~20倍。
这是多么丰富的一个资源宝库。
如果生物质能得到有效利用,那就相当于人类拥有了一个取之不尽、用之不竭的资源宝库。
2.大部分已高度氧化
作为化工原料可避免氧化步骤,减轻了对环境的污染和对人类健康的危害。
3.比矿物原料更清洁
生物质来源于CO2,燃烧后不增加大气中CO2的含量。
(3)生物质作为原料和能源所存在的不足
1.在经济上还不具备竞争力
石油工业已相当成熟,从石油开采到从原油中提取出各种有用的烃类,再将其加工成为中间产物或最终化学品,已形成了大规模的、高效的生产系统。
许多得到高纯单一产品过程的操作及其机理均已被人们掌握。
这些都是石油工业在经济上具有相当的竞争力。
而利用生物质作原料的化学工业系统仍处于研究开发之中,经济上还没有竞争力。
2.土地的使用
传统的化石燃料(石油、天然气、煤)可从“三维”获取,即在一个小面积范围内就可集中获取大量的化石原料。
生物质需要土地来种植,而种植生物质则是“二维”的,不可能在一小面积区域内集中种植获得大量的生物质原料。
这就产生了一个突出的矛盾,土地是有限的,土地种植出来的生物质既要满足人和牲畜的口粮还要满足工业生产的需要,就会造成工业生产与人、牲畜争夺生物质的矛盾。
3.生产季节性
生物质的生产季节性很强。
植物的生长有季节性,在一年中,一定时间种植,一段时间之后才能收获,这就要求使用生物质作原料的工厂要很好地制定生产计划。
另外,现在的化工企业要求天天有相同质量的原料供应,改换为生物质之后,很可能年初和年底得到的原料质量就不尽相同,无疑将对生产产生很大的影响。
4.生物质的组成极为复杂
不同种类的物质,其组成和性质都可能不尽相同,若对每一类生物质有针对性地修建工厂,这将使生物质的利用变得十分困难。
同时,传统的化学品生产装置可能还不能处理由生物质提取得到的结构单元,这就要求生产企业再投资。
虽然生物质原料作为资源有这样那样的不足,但从可持续发展的角度看,现在和将来我们人类都必须用可再生资源代替枯竭性资源,这是大势所趋。
生物质原料作为资源毕竟有着化石原料所不具备巨大优势,生物质原料作为资源的不足也正是我们人类将要克服的,也一定能够攻克这些科技难关的。
二、论述题:
1、可持续发展观的主要观点是什么,它与传统的发展观有何差异?
从经济和环境上理解,可持续科学发展观是:
在改善生活质量的前提下,不损害我们后代发展的能力。
主要观点有:
首先,可持续科学发展思想强调的是发展,把消除贫困当作是可持续科学发展的一项不可缺少的条件。
其次,可持续科学发展思想把环境保护作为发展过程的一个重要组成部分,作为衡量发展质量、发展水平和发展程度的客观标准之一。
第三,可持续发展思想强调代际之间的机会均等。
在发展中合理利用资源和具有清洁、安全、舒适环境的权力,当代人和后代人应该同样享有。
第四,可持续发展思想呼吁人们改变传统的生产方式和消费方式。
要求人们在生产时要尽量少投入、多产出,在消费时要尽量多利用、少排放。
第五,可持续发展思想要求人们必须彻底改变传统的对待自然界的态度。
建立起新的道德和价值标准。
差异:
传统发展观仅仅考虑经济效益,传统发展观基本上是一种“工业实现观”,它以工业增长作为衡量发展的唯一标志,而忽略了环境的承载能力和资源的再生能力。
可持续发展观强调了人与社会,人与自然的和谐统一
2、试从绿色化学应用的12项原则中任选2项加以简单的论述。
绿色化学十二原则(原理)
1.预防:
防止废物的产生比产生废物后进行处理为好。
2.原子经济性:
设计的合成方法应当使工艺过程中的所有的物质都用到最终的产品中去。
3.低毒害化学合成:
设计的合成方法中所采用的原料和生成的产物对人类与环境应当是低毒或无毒的。
4.设计较安全的化合物:
设计生产的产品性能要考虑限制其毒性。
5.使用较安全的溶剂与助剂:
如有可能就不用辅助物质(溶剂、分离试剂等),必须用时也要用无毒的。
6.有节能效益的设计:
化工过程的能耗必须节省,并且要考虑其对环境与经济的影响。
如有可能,合成方法要在常温、常压下进行。
7.使用再生资源作原料:
使用可再生资源作为原料,而不是使用在技术与经济上可耗尽的原料。
8.减少运用衍生物:
如有可能,减少或避免运用生成衍生物的步骤(如阻断基团、保护/脱保护、暂时修饰的物理/化学过程),因为这些步骤要用外加试剂并且可能产生废弃物。
9.催化反应:
催化剂(选择性)优于计量反应试剂。
10.设计可降解产物:
化学产物应当设计成为在使用之后能降解成为无毒害的降解产物而不残存于环境之中。
11.及时分析以防止污染:
要进一步开发分析方法,使其可及时现场分析,并且能够在有害物质生成之前就予以控制。
12.采用本身安全、能防止发生意外的化学品:
在化学过程中,选用的物质以及该物质使用的形态,都必须能防止或减少隐藏的意外(包括泄漏、爆炸与火灾)事故发生
3、降解塑料
降解塑料是指在保存期内各项性能可满足使用要求,而使用后在自然环境条件下能降解成对环境无害的物质的塑料。
降解塑料的降解主要包括生物降解、光降解和化学降解三种类型。
1.生物降解塑料
生物降解塑料是指在自然环境下可被微生物作用而发生降解的塑料。
它是一类最重要的降解塑料。
(1)塑料的生物降解原理:
当生物降解塑料制品被丢弃到自然环境中后,环境中的微生物(主要是细菌和真菌)在代谢过程中分泌出酶并附着于塑料表面,在酶的催化作用下,组成塑料大分子中的某些化学键发生断裂,分子链变短,高聚物变为低分子化合物,塑料的物理结构被破坏。
由于低分子化合物是微生物的良好碳源,使微生物迅速增长,同时被吞噬的低分子化合物由于微生物的生化作用,最终被分解成CO2和H2O。
(2)影响生物降解的因素
1.微生物的种类。
酶共有六大类,其中只有水解酶和氧化还原酶可将塑料降解。
不同的微生物,分泌出的酶也不同,降解能力也不同。
2.塑料中化学键的类型。
酯键、苷键和肽键在特定酶的催化作用下可发生断裂,而目前尚未发现能催化C-C键断裂的酶。
因此聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等难于生物降解。
而脂肪族聚酯则被认为是最有前途的合成生物降解塑料。
3.添加剂的性质和用量。
塑料中常加入各种添加剂以改善其性能,不同的添加剂和添加量对塑料的生物降解性有不同的影响。
一般有利于微生物繁殖和消化的添加剂能提高塑料的生物降解性。
4.温度、湿度和pH值等。
合适的温度、较高的湿度和适宜的pH值是微生物生长的必要条件,凡有利于微生物生长的环境因素均有利于塑料的生物降解。
(3)生物降解塑料举例
①微生物塑料
这是一类由微生物合成的生物降解塑料,包括微生物聚酯、微生物纤维素、微生物多糖和聚氨基酸等,是一类能完全被自然界中的微生物降解的塑料。
微生物塑料有较高的生物降解性,且热塑性好,易成型加工,但在耐热和机械强度等性能上还存在问题,而且其成本太高,还未获得良好的应用。
②聚乳酸塑料
聚乳酸(PLA)又称聚内交酯,是以微生物发酵产物乳酸为单体化学合成的。
使用后可自动降解,不会污染环境。
聚乳酸可以被加工成力学性能优异的纤维和薄膜,其强度大体与尼龙纤维和聚酯纤维相当。
聚乳酸在生物体内可被水解成乳酸和乙酸,并经酶代谢为CO2和H2O,故可作为医用材料。
日本、美国已经利用聚乳酸塑料加工成手术缝合线、人造骨、人造皮肤。
聚乳酸还被用于生产包装容器、农用地膜、纤维用运动服和被褥等。
③淀粉塑料
含淀粉在90%以上,添加一些有利于生物降解的其他组份而形成的塑料。
在1月~1年完全生物降解而不留任何痕迹,无污染,可用于制造各种容器、瓶罐、薄膜和垃圾袋等。
以淀粉为原料开发生物降解塑料的潜在优势在于:
淀粉在各种环境中都具备完全的生物降解能力;
塑料中的淀粉分子降解或灰化后,形成二氧化碳气体,不对土壤或空气产生毒害;
采取适当的工艺使淀粉热塑性化后可达到用于制造塑料材料的机械性能;
淀粉是可再生资源,取之不绝,开拓淀粉的利用有利于农村经济发展。
2.光降解塑料
光降解塑料是指在光的作用下能发生降解的塑料。
大部分聚合物的自氧化反应的活化能为41.8-167.2kJ·
mol-1,化学键的解离能为167-600kJ·
mol-1,太阳光中波长为290-400nm的紫外光的光量子能量为412.5-299.2kJ·
mol-1。
因此,到达地面的紫外光可使塑料中的弱键断裂,发生降解反应,先变成粉末状,而后再被微生物分解,最终变为为CO2和H2O,进入自然界生态循环。
(1)合成型光降解塑料
合成型光降解塑料由烯烃或其它单体与一氧化碳或乙烯基酮等含有羰基的光敏剂共聚而成。
①乙烯/一氧化碳共聚物(E/CO)
光降解以主链断裂为特征。
E/CO的光降解速度和程度与链所含的酮基的量有关,含量越高,降解速度越快,程度也越大,在阳光充足的六月,E/CO最快只需几天便可降解。
②乙烯基类/乙烯基酮类共聚物(Ecolyte)
Ecolyte分子侧链上的酮基在自然光的作用下可发生分解。
Ecolyte的光降解性能优于E/CO,但成本也较高。
(2)添加型光降解塑料
添加型光降解塑料是在聚合物中添加少量光敏剂,经日光(紫外光)辐照而发生反应,使聚烯烃高分子断裂。
在PE、PP等聚合物中添加酮类、胺类等光敏剂都可取得较好的光降解性。
添加型光降解塑料成本低,生产工艺简单,做覆盖地膜使用效果较好。
3.复合降解塑料
复合降解塑料是集光降解、生物降解和化学助剂诱导性降解为一体的新型可环境降解塑料。
它不用淀粉而是采用价廉的无机基料碳酸钙,配以聚烯烃和各种助剂,采用先进的生产工艺和设备交联制造而成。
复合降解塑料的降解首先是通过诱导性光降解,使聚合物的大分子降低到能被微生物侵蚀、吞噬的分子量以下,最后通过生物侵蚀性降解,达到完全降解目的。
使源自自然的物质重新回到大自然当中。
使用碳酸钙做基料带来很多优点,如制品的加工性能好,产品理化性能好,降解诱导期可控,尤其是碳酸钙的价格远远低于淀粉,添加使用量占60-70%,可使生产成本大幅度降低。
复合降解塑料的生产工艺简单,设备造价低廉,复合降解塑料可回收再利用,已具备工业化生产和大规模推向市场的条件。
发展生物降解塑料意义深远
塑料材料和制品以其优异的综合性能、较低的价格、易成形等特点,在国民经济各领域以及人民生活中发挥着越来越重要的作用,但近年来其面临的资源紧缺和环境形势也变得越来越严峻。
如何减轻对石油资源的依存,实施循环经济,保持可持续发展,成为塑料工业的全球性热门话题。
过去几十年来,塑料工业的发展,主要是建立在以石油为基础的合成树脂上。
但石油是一类资源有限、不可再生的资源,近三年来价格暴涨,给塑料工业带来了不小的冲击。
目前,研究制定减量化、再资源化及实施利用可再生资源的石油资源补充和替代战略,确保塑料工业可持续发展,已成为一股不可抗拒的潮流。
同时,由于塑料废弃物在环境中较难自然降解,特别是一次性塑料制品废弃物质轻、量大、分散、脏乱,很难收集,由此造成的环境污染日趋严重,从而遭到各国环保部门和公众的责难,给发展中的塑料工业无疑带来了严峻的挑战。
从上世纪90年代开始发展的生物降解塑料产业,目前正在成为塑料工业缓解石油资源矛盾和治理环境污染的有效途径之一,市场前景十分广阔。
近年来,世界工业发达国家十分重视生物降解塑料,特别是原料来自可再生资源或产业废气综合利用(如CO2)的生物降解塑料。
据报道,目前全球研发的生物降解塑料品种已有几十种,可批量生产和工业化生产的品种主要有:
微生物发酵合成的聚羟基脂肪酸酯(PHA、PHB、PHBV等),化学合成的聚乳酸(PLA)、聚己内酯、二元醇二羧酸脂肪族聚酯(PBS)、脂肪族/芳香族共聚酯、二氧化碳/环氧化合物共聚物(APC)、聚乙烯醇(PVA)等,天然高分子淀粉基塑料及其生物降解塑料共混物、塑料合金等。
尽管生物降解塑料研发历史不算太短,但由于其涉及学科多,技术复杂,及用后回归自然速度受环境制约等问题,加之其
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