9章卤代烃习题Word格式文档下载.docx
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(1)水解速率:
(2)与AgNO3-乙醇溶液反应难易程度
(3)进行SN2反应速率:
1-溴丁烷2,2-二甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷
2-环戊基-2-溴丁烷1-环戊基-1-溴丁烷溴甲基环戊烷
(4)进行SN1反应速率:
①3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷
②苄基溴α-苯基乙基溴β-苯基乙基溴
答案:
7.写出下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较反应速率的快慢。
(1)3-溴环己烯
(2)5-溴-1,3-环己二烯(3)溴代环己烷
反应速率:
(2)>
(1)>
(3)
8.哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃?
9.卤代烷和氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应,下列反应情况中那些属于SN2历程,那些则属于SN1历程?
碱的浓度增加,反应速率无明显变化;
(1)一级卤代烷速率大于三级卤代烷;
(2)碱的浓度增加,反应速率无明显变化;
(3)两步反应,第一步反是决定速率的步骤;
(4)增加溶剂的含水量,反应速率明显加快;
(5)产物的构型80%消旋,20%转化;
(6)进攻试剂亲核性愈强,反应速率愈快;
(7)有重排现象;
(8)增加溶剂含醇量,反应速率加快。
(1)SN2,因为三级卤代烷按照SN2反应速率很慢;
(2)SN1,因为反应速率与亲核试剂浓度无关;
(3)SN1,这是SN1的特点;
(4)SN1,溶剂极性的增大有利于分散碳正离子上的正电荷;
(5)SN1,这是SN1的特点;
(6)SN2,因为SN1反应速率受亲核试剂影响较小;
(7)SN1,这是SN1的特点;
(8)SN2,因为醇的亲核性大于水的。
10.用简便化学方法鉴别下列化合物。
3-溴环乙烯氯代环乙烯碘代环乙烷甲苯环己烷
先用AgNO3/醇溶液,3-溴环己烯迅速出现沉淀,其他二者碘己烷数分钟后出现沉淀,氯代环己烷只在加热后才出现沉淀;
在不反应的两种中加入酸性KMnO4溶液,甲苯褪色,环己烷无现象。
11.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性,并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?
反应产物具有旋光性,为R构型,反应历程为SN2历程。
反应产物无旋光性,为外消旋体,反应历程为SN1历程。
12.氯甲烷在SN2水解反应中加入少量NaI或KI时反应会加快很多,为什么?
因为I-既是很好的亲核试剂,又是很好的离去基团。
反应过程如下:
13.解释以下结果:
已知3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于[RBr]和[C2H5O-],产物是3-已氧基-1-戊烯;
但是当它与C2H5OH反应时,反应速率只与[RBr]有关,除了产生3-已氧基-1-戊烯,还生成1-乙氧基-2-戊烯。
由于C2H5O-为强亲核试剂,它与3-溴-1-戊烯的反应为SN2反应,所以产物为3-乙氧基-1-戊烯,而C2H5OH为弱亲核试剂,它与3-溴-1-戊烯的反应为SN1反应,生成了烯丙基碳正离子,后者通过共轭而得到1-乙氧基-2-戊烯:
14.由指定的原料(其它有机或无机试剂可任选),合成下列化合物。
(3)由环乙醇合成①碘代环乙烷②3-溴环乙烯③
15.完成以下制备:
(1)由适当的铜锂试剂制备①2-甲基己烷②2-甲基-1-苯基丁烷③甲基环己烷
(2)由溴代正丁烷制备①1-丁醇②2-丁醇
16.分子式为C4H8的化合物(A),加溴后的产物用NaOH乙醇处理生成C4H6(B),(B)能使溴水推色,并能与AgNO3的氨溶液发生沉淀,推出(A)、(B)的结构式并写出相应的反应式。
17.某烃C3H6(A)在低温时与氯气作用生成C3H6Cl2(B)。
在高温时则生成C3H5Cl(C)。
使C与碘化乙基镁作用得C5H10(D),后者与NBS作用生成C5H9Br(E)。
使E与氢氧化钾的乙醇溶液共热,主要生成C5H8(F),后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得(G)。
写出各步反应式,以及由A至G的构造式。
18.某卤代烃A,分子式C6H11Br,用NaOH乙醇处理得B(C6H10),B与溴反应的生成物再用KOH/C2H5OH处理得C,C可与CH2=CH-CHO进行狄尔斯-阿尔德反应生成D,将C臭氧水还原水解可得OHCCH2CH2CHO和OHCCHO。
试推出A、B、C、D的结构式,并写出所有的反应式。
19溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇,速率与[H2O]无关,在同样条件下对甲基苯基溴与水的反应速率是前者的58倍。
苄基溴与C2H5O-在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚,速率取决[RBr][C2H5O-],同样条件下对甲基苄基溴的反应速率仅是前者的1.5倍,相差无几。
为什么会有这些结果?
试说明
(1)溶剂极性,
(2)试剂的亲核能力,(3)电子效应(推电子取代基的影响)对上述反应会产生何种影响。
溴化苄与水在甲酸溶液中的反应速率与[H2O]无关,说明反应按照SN1历程进行,极性溶剂(利于SN1历程有利)甲酸会稳定中间体碳正离子。
溴化苄与水的反应过程中会生成碳正离子C6H5CH2+,而对甲基溴化苄与水的反应则会生成碳正离子p-CH3C6H5CH2+,后者由于甲基的供电子效应,导致碳正离子稳定性增大,所以对甲基溴化苄的反应速率是溴化苄的58倍;
苄基溴与C2H5O-在乙醇溶液中反应时,由于C2H5O-的亲核性强(试剂的亲核能力愈强,SN2反应的趋向愈大).,反应按照SN2历程进行,所以反应速率与[RBr]及[C2H5O-]都有关。
由于SN2历程中,过渡态的电荷本身就比较分散,溶剂极性和甲基(弱推电子基)的推电子效应对于SN2反应速率的影响不明显,所以两者的反应速率相差不大。
20.以RX与NaOH在水-乙醇中的反应为例,就表格中该点对SN1和SN2反应进行比较。
比较项目
SN1
SN2
(1)动力学级数
(2)立体化学
(3)重排现象
(4)RCl,RBr,RI的相对速率
(5)CH3X,
CH3CH2X,(CH3)2CHX,(CH3)3CX的相对反应速率
(6)RX加倍对速率的影响
(7)NaOH加倍对速率的影响
(8)增加溶剂中水的含量对速率的影响
(9)增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响
(10)升高温度对速率的影响
一级
二级
部分外消旋化
构型翻转
有时有碳链的重排
无
RI>
RBr>
RCl
(CH3)3CX>
(CH3)2CHX>
CH3CH2X>
CH3X
CH3X>
(CH3)2CHX>
(CH3)3CX
加快
无影响
有利
不利
21.试从适当的原料出发,用五种不同的方法制备辛烷。
可选择的几种方法如下:
22.用C6和C6以下化合物的卤化物合成。
23.下列各反应中有无错误?
如有错误,请改正并写出正确产物。
24.完成下列反应式。
25.完成下列转变。
26.以苯和甲苯为主要原料合成下列化合物(其他有机试剂和无机试剂任选)。
(1)对溴苄基溴
(2)苯乙酸(3)
反应中加入可溶性银盐,加热或高温可以促进难反应的底物离子、银离子和卤素反应形成卤化银(强放热反应),产生烷基正离子,然后重排成稳定的碳正离子(SN1和E1)都伴随着重排反应。
指出下列各对亲核反应中,哪一个反应较快?
并说明理由。
(1)第二个反应快。
因为反应按照SN2历程进行,前者β-C位阻较大,不利于反应进行;
(2)第一个反应快。
因为反应按照SN1历程进行,三级卤代烷>
二级卤代烷;
(3)第二个反应快。
因为反应按照SN2历程进行,SH-亲核性比OH-强;
(4)第二个反应快。
因为I-相对于Cl-,是一个更好的离去基团。
推测下列亲核取代反应主要按SN1还是按SN2历程进行?
(1)SN2
(2)SN2(3)SN1(4)SN2(5)SN1(6)SN2
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