高三一轮复习教案元素及其化合物 氧族元素文档格式.docx
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与金属反应
易与金属反应
反应较难
多数不反应
与非金属反应
易与H2、C、P、S等反应
能与H2、C、O2反应
反应难
一般不反应
与化合物应
能与许多物质反应
能与氧化性酸、强碱反应
反应少
反应很少
知识点2.臭氧(O3)
1.物理性质:
在常温、常压下,臭氧是一种有特殊臭味的淡蓝色气体,它的密度比氧气大。
2.化学性质
(1)极强的氧化性:
O3+2KI+H2O====2KOH+I2+O2(使湿润的淀粉—KI试纸变蓝)
(2)不稳定性:
2O3====3O2(升温分解速率加快)
(3)漂白和消毒:
有些染料受到臭氧的强烈氧化作用会褪色,臭氧还可以杀死许多细菌,因此臭氧是一种很好的褪色剂和消毒剂。
(4)产生方式:
3O2
2O3(高压放电)
3.臭氧层
能吸收来自太阳的紫外线辐射,是人类和生物的保护伞。
氟氯烃是破坏臭氧层的元凶。
知识点3.H2O2和H2O比较
H2O2
H2O
分子结构
(分子中含有极性键和非极性键的极性分子),氧元素为-1价
H(分子中含有极性键的极性分子),氧元素为-2价
物理性质
无色黏稠液体,水溶液俗称双氧水,具弱酸性
无色、无味、透明液体,呈中性
化学性质
不稳定
2H2O
2H2O+O2↑
很稳定
氧化性
能够氧化Fe2+、I-等,本身被还原为H2O。
如:
SO2+H2O2====H2SO4,
2Fe2++H2O2+2H+====2Fe3++2H2O
2Na+2H2O====2NaOH+H2↑
还原性
能被强氧化剂如KMnO4(H+)等所氧化:
2MnO-4+5H2O2+6H+====2Mn2++5O2↑+8H2O,H2O2的氧化产物为O2
2F2+2H2O====4HF+O2
贮存
置于棕色瓶内避光阴凉处保存
—
用途
可用作氧化剂、漂白剂、清毒剂、脱氯剂、火箭燃料等
常用极性溶剂
知识点4硫及其化合物
1.硫
游离态——自然界存在于火山喷口、地壳岩层。
人类在远古时代发现并使用硫。
(1)存在
化合态——存在形式有:
FeS2(非盐)、CuFeS2(复盐)、石膏、芒硝、煤和石油
中含少量硫——污染大气物主要来源。
(2)物理性质:
硫有多种同素异开体。
如单斜硫、斜方硫、弹性硫等。
不同温度硫分子含硫原子数不同、常温是S8、高温蒸气主要是S2。
常温为淡黄色晶体(淡黄色固体有:
Na2O2、AgBr、黄铁矿、T、N、T等)。
注意:
①在溶液中通过化学反应生成少量硫时,有时称乳白色。
②硫的溶解性:
不溶于水,微溶于酒精,易溶于CS2。
因此用物理方法洗去试管壁上的硫,只能用CS2作溶剂。
(3)化学性质——硫原子最外层6个电子,较易得电子,表现较强的氧化性。
①与金属反应Na+S——Na2S(剧烈反应并发生爆炸)
(Na+S——Na2Sx)
Al+S△Al2S2(制取Al2S3的唯一途径)
Fe+S△FeS(黑色)
②与非金属的反应S+O2点燃SO2
③与化合物的反应
S+6HNO3(浓)△H2SO4+6NO2↑+2H2O
S+2H2SO4(浓)△2SO2↑+2H2O
S+NaOH△Na2S+Na2SO3+H2O
思考:
由硫能溶于热碱溶液可知,用热碱溶液可洗去试管壁上的硫,实验室为何常用热Ca(OH)2溶液而不用热NaOH溶液除去试管内的硫?
(因NaOH碱性强,腐蚀玻璃)
S+Na2S=Na2Sx
S+Na2SO3△Na2S2O3
2.二氧化硫的性质
(1)将二氧化硫分别通入下列溶液中,把产生的现象与其体现的性质填入下表空格中:
溶液
石蕊试液
加有酚酞的氢氧化钠溶液
KMnO4酸性溶液
溴水
品红溶液
现象
变红
褪色
SO2的性质
溶于水显酸性
漂白性
(2)将二氧化硫通入水中,反应的化学方程式是SO2+H2O
H2SO3,若在空气中放置一段时间后,再加入BaCl2溶液出现的现象是产生白色沉淀,其原因是H2SO3被O2氧化生成了H2SO4。
(3)检验某混合气体中含有SO2和CO2的方法如图6-1所示:
图6-1
若A瓶品红溶液褪色,证明混合气体中含有SO2,B瓶的作用是除去剩余的SO2,C瓶的作用是证明SO2已除净,说明原混合气体中含有CO2的实验现象是D瓶中产生白色沉淀。
3.硫酸
(1)硫酸是高沸点的二元强酸。
纯净的硫酸为无色油状液体,密度比水大(98%浓硫酸密度为1.84g·
cm-3),可以任意比例溶于水,溶解过程中伴随着放热现象,因此浓硫酸稀释时,只能将浓硫酸沿玻璃棒注入水中,不可将水倒入浓硫酸中。
硫酸在溶液中发生电离:
H2SO4====2H++
,故稀硫酸具有强酸性,能与指示剂、金属、碱、碱性氧化物、盐等物质发生反应。
浓硫酸还具有吸水性、脱水性、强氧化性等特性。
①稀硫酸能与活泼金属反应产生氢气,而冷的浓硫酸遇铁、铝等金属产生钝化作用,热的浓硫酸具有较强的氧化性,可将许多金属、非金属及某些还原性化合物氧化。
②在涉及硫酸的反应时,要注意分析在浓度不同时的反应情况:
锌和浓硫酸反应时,如果锌过量,随着硫酸浓度的降低变成稀硫酸后,Zn仍能与稀硫酸反应生成氢气,得到的是SO2和H2的混合气体;
Cu与浓硫酸反应时,如果Cu过量,随着硫酸浓度的降低变成稀硫酸后,两者将不再反应。
(2)浓硫酸的吸水性和脱水性的区别
吸水性
脱水性
涵义
浓硫酸所具有的吸收游离水的性能。
游离水包括空气中的水蒸气及物质中的湿存水。
浓硫酸之所以能吸收水,是因它能和水结合成稳定的水合物:
H2SO4+nH2O=H2SO4.nH2O(水合物在低温时可析出晶体)。
浓硫酸将许多有机物(特别是糖类)中的H、O原子按照水分子中H、O原子个数比夺取出来的性质。
通常讲的浓硫酸腐蚀性即脱水性。
应用
在工厂和实验室是一种理想的干燥剂
实验室制CO、CH2=CH2
注意
不能干燥HI、HBr、H2S、NH3等
浓硫酸使有机物脱水,不一定都有碳游离出来。
4.SO2与CO2的异同点
(1)物理性质
相同点:
常温下,都是无色气体,密度都大于水。
不同点:
二氧化碳没有气味,二氧化硫有刺激性气味;
二氧化碳无毒,二氧化硫有毒;
二氧化碳能溶于水(1体积水大约溶解1体积气体),二氧化硫易溶于水(1体积水大约溶解40体积气体);
二氧化硫易液化。
(2)化学性质
都是酸性氧化物。
①都能和水反应,生成的酸不稳定,只能存在于溶液中CO2+H2O
H2CO3;
SO2+H2O
H2SO3。
②都能与碱反应,用量比不同,可以生成两种盐。
SO2、CO2气体通入澄清石灰水中,都是先生成沉淀,当SO2、CO2过量时又溶解。
①二氧化硫常表现还原性,二氧化碳表现氧化性
2SO2+O2
2SO3
CO2+C
2CO
二氧化硫能被高锰酸钾、氯水、溴水、碘水等氧化剂氧化,二氧化碳不能。
②二氧化硫具有漂白性,能漂白某些有色物质,二氧化碳不能。
③造成环境破坏的原因不同:
二氧化硫形成酸雨,二氧化碳引起温室效应。
5.SO2和Cl2漂白性比较
SO2和Cl2虽都有漂白性,但漂白原理不同,现象有不同的特点。
氯气的漂白原理是由于氯气溶于水生成次氯酸具有强氧化性,将有色物质氧化成无色物质,褪色后不能恢复到原来的颜色。
而SO2是由于它溶于水生成的亚硫酸与有色物质直接结合,形成不稳定的无色化合物,褪色后在一定条件下又能恢复原来的颜色。
如
红色
通入SO2加热至沸
品红溶液
不显红色
通入Cl2加热至沸
很快变成红色
通入SO2
紫色石蕊
立即变红,随即变为无色
通入Cl2
知识点5环境污染和环境保护
1.全球三大环境问题
(1)酸雨
酸雨中的酸度主要是硫酸和硝酸造成的,它们占总酸度的92%以上,其余为一些弱酸。
我国的酸雨主要是硫酸型酸雨。
一般认为:
“酸雨”是由于大量含硫燃料的燃烧排放的SO2等酸性气体,进入大气后造成局部地区大气中的SO2富集,在水凝结过程中溶解于水形成H2SO3,然后经空气中的尘粒等污染物的催化作用,氧化成H2SO4随雨水降下形成酸雨。
酸雨的pH<5.6,对环境的危害很大,能直接破坏森林、草原和农作物,使土壤酸性增强,使湖泊酸化,还会加速建筑物、桥梁、工业设备等的腐蚀。
(2)臭氧层破坏
破坏臭氧层的物质有制冷剂CF2Cl2等氟氯烃和NO等氮氧化物。
如CF2Cl2的破坏机理为:
CF2Cl2
Cl+CF2Cl
O3+Cl====ClO+O2
O+ClO====Cl+O2
总反应为:
O+O3====O2+O2
活性氯(Cl)仍保留在环境中继续发生循环反应,起着催化剂的作用。
大气中臭氧层的破坏或损害,将使到达地面的紫外线辐射大量增加,损害动植物的基本结构,降低农作物的产量,危害海洋生命,使气候和生态环境发生变异。
强烈的紫外线辐射还能降低人体的免疫机能,诱发皮肤癌、白内障等疾病。
(3)温室效应
CO2、O3、CH4等气体虽不影响太阳对地球表面的辐射,但能阻碍由地面反射回高空的红外辐射,就像给地球罩上一层保温膜,使地球表面的气温增加,产生“温室效应”。
温室效应会给人类生活带来很大影响。
可能导致地球两极冰川融化,使海平面升高,淹没世界上许多城市。
此外,地球表面气温升高,各地降水和干湿状况也会发生变化,导致土地沙漠化。
在温室效应和臭氧层消耗的共同影响下,还会造成气候的反常,如厄尔尼诺现象等,导致动物反常迁移,植物反常生长,甚至动植物种类的消失等。
2.有关环境保护的知识
(1)环境:
大气、土地、水、矿产、森林、生物及风景游览区、自然保护区、生活居住区等构成了人类生存的环境。
(2)环保措施:
控制和减少污染物的排放,如工厂尾气在排放前的回收处理、城市机动车的排气限制等。
(3)化学性污染物质中不仅有人们熟悉的甲醛、苯、氨、氡等污染物质,还有可吸入颗粒物、二氧化氮、二氧化硫等13项化学性污染物质。
(4)工业三废:
废水、废气、废渣。
(5)粉尘:
指煤、矿石、SiO2等固体物料在运输、筛选、粉碎、卸料等机械处理过程中产生的或是由风扬起的灰尘等。
(6)破坏臭氧层的物质:
SO2、NO、NO2、CF2Cl2(氟利昂)。
(7)氰化物:
CN-有剧毒(电镀液中常含有),含CN-的污水、废气会严重污染环境。
(8)汞:
剧毒。
不慎洒出,可在汞上撒上硫粉(Hg+S====HgS)。
为了排除室内汞蒸气,排风机应装在墙的下部。
(9)Cu、Hg、Pb、Ba、Sn等重金属盐可使人中毒,误食后应立即喝大量生蛋清或生牛奶解毒。
(10)NaNO2:
有毒,外观类似食盐,易误食。
NaNO2进入血液,可把亚铁血红蛋白氧化为高铁血红蛋白,使血液失去携氧功能,造成组织缺氧。
(11)致癌物质:
污染物中大多含有致癌物质,如某些芳香烃、芳香胺、亚硝酸化合物、有机氯农药、Cr、Ni等。
(12)在强日照和低湿度气象条件下,大气中的烃类与NOx在阳光辐射下发生光化学反应,产生的二次污染物与一次污染物混合形成光化学烟雾。
3.二氧化硫的污染及治理
二氧化硫是空气中有害气体的罪魁祸首。
当空气中SO2的含量达到百万分之0.1—1时,植物、建筑物的结构材料就会严重受损;
若达到百万分之1—10时,会引起呼吸道痉挛、流泪、咳嗽甚至死亡;
若达到万分之一时,一切生命都无法存在。
控制酸雨的根本措施是减少SO2和NOx的人为排放量。
火力发电厂是SO2主要的污染源之一。
目前全世界的火力发电厂回收尾气中SO2通常利用石灰石泥浆吸收SO2生产石膏,较先进的方法是采取烟气脱硫、重油脱硫等方法。
生产硫酸的工厂也是主要的污染源,硫酸工业通常采用氨吸收法。
还应治理汽车尾气,降低NOx的排放。
知识点小结:
1、氧族元素的相似性和递变性
最外层均为6个电子,电子层数依次增加,次外层O为2个,S为8个,Se、Te均为18个电子。
氧通常显-2价,硫、硒、碲常见的化合物为:
-2价、+4价、+6价,都能与多数金属反应。
氧化物有两种RO2和RO3,其对应水化物H2RO3、H2RO4均为含氧酸,具有酸的通性。
它们的氢化物除H2O外,其余的H2S、H2Se、H2Te均为气体,有恶臭、有毒,溶于水形成无氧酸,都具有还原性。
核电荷数增加,电子层数依次增多,原子半径逐渐增大,核对最外层电子的引力逐渐减弱,原子得电子能力逐渐减弱,而失电子的能力逐渐增强。
单质的状态由气态到固态,熔沸点也依次升高,非金属性逐渐减弱,金属性逐渐增强,氧化性依次减弱。
含氧酸的酸性依次减弱,气态氢化物的稳定性逐渐减弱,还原性逐渐增强。
2、硫酸根离子的检验
值得注意的是,检验SO42-时会受到许多离子的干扰。
⑴Ag+干扰:
用BaCl2溶液或盐酸酸化时防止Ag+干扰,因为Ag++Cl-===AgCl↓。
⑵CO32-、SO32-、PO43-干扰:
因为BaCO3、BaSO3、Ba3(PO4)2也是白色沉淀。
与BaSO4白色沉淀所不同的是,这些沉淀溶于强酸中。
因此检验SO42—时,必须用酸酸化。
BaCO3+2H+===H2O+CO2↑+Ba2+ 但不能用硝酸酸化,同理所用钡盐也不能是Ba(NO3)2溶液,因为在酸性条件下SO32-、HSO3—、SO2等会被溶液中的NO3—氧化为SO42-,从而可使检验得出错误的结论。
为此,检验SO42-离子的正确操作为:
被检液
取清液
有无白色沉淀(有无SO42-)
由此可见,浓硫酸和稀硫酸都具有氧化性,但产生氧化性的原因是不同的,因此其氧化能力也有强与弱的差别,被还原产物也不相同。
【典题分析】
例1导致下列现象的主要原因与排放SO2有关的是(2000年全国高考题)
A.酸雨B.光化学烟雾C.臭氧空洞D.温室效应
思路分析:
该题看似简单,实际提出了3个热点概念,因此必须搞清4个概念的内涵,方可做出正确的选择。
题中列举的大气环境问题都与化学有密切关系,其中由SO2引发的现象是酸雨。
降水时,硫的氧化物以及所形成的硫酸和硫酸盐随着雨雪降到地面,称之为“酸雨”,其发生的主要反应:
2SO2+O2
2SO3,SO2+H2O=H2SO3,2H2SO3+O2=H2SO4。
溶于雨水中的酸性物质,使雨水中pH在4.5左右。
光化学类雾由氮氧化物造成;
臭氧空洞主要由氯氟烃、一氧化氮等造成;
温室气体主要为二氧化碳等。
答案:
A
方法要领:
这是一道有关环境保护问题的试题,SO2等气体引发酸雨,O3、氮氧化物、有机烃等引发光化学类烟雾,氟利昂、氮氧化物等造成臭氧空洞,CO2气体导致的温室效应。
这些导致环境污染的热点问题,复习中应予以重视。
例2在硫酸工业生产中,为了有利于SO2的转化,且能充分利用热能,采用了中间有热交换器的接触室(见右图)。
按此密闭体系中气体的流向,则在A处流出的气体为(1999年上海高考题)
A.SO2B.SO3O2C.SO2O2D.SO2SO3
本题是联系生产实际的题目,结合硫酸工业生产,考核学生对工业生产中的热交换原理的理解。
C
对教材中工业生产中典型设备的结构(包括进出口方向)、原理及发生的反应必须有足够的重视。
通入接触室的气体主要是SO2和O2,经过热交换后从A处流出,然后才能接触催化剂,反应后的气体经过内管又从下口通出。
故A处流出的气体仍为SO2和O2。
例3过氧化氢的沸点比水高,但受热容易分解。
某试剂厂制得7%~8%的过氧化氢溶液,再浓缩成30%的溶液时,可采用的适宜方法是(上海市高考题)
A.常压蒸馏B.减压蒸馏C.加生石灰常压蒸馏D.加压蒸馏
液态物质的沸点与压强有关,减小压强,能降低其沸点,这样就能在温度不高的情况下使水蒸发而H2O2又不会分解。
B
要从混合液中分离出受热易分解的液体物质,一般采用减压蒸馏或减压分馏。
防止选A,在常压下蒸馏,H2O2受热分解。
例4下列反应中,调节反应物用量或浓度不会改变反应产物的是(1998年上海高考题)
A.硫化氢在氧气中燃烧B.铁在硫蒸气中燃烧
C.二氧化硫通入石灰水D.硫酸中加入锌粉
A中O2少量生成S,O2过量生成SO2;
B中产物唯一;
C中可生成CaSO4或Ca(HSO4)2;
D中浓硫酸生成SO2,稀硫酸生成H2。
复习中应注意反应条件对产物的影响,与外界条件有关的反应如下:
1.反应温度
①4Na+O2(常温)=4Na2O、2Na+O2(加热)=Na2O2;
②乙醇+浓硫酸
2.反应物的用量或浓度
①酸式盐+碱;
②铝盐+碱;
③偏铝酸盐+酸或CO2;
④硝酸银+氨水;
⑤FeBr2(FeI2)+Cl2;
⑥C+O2;
⑥P+Cl2等。
例5标准状况下H2S和O2混合气体100mL,经点燃后反应至完全,所得气体经干燥后,恢复到原来状况时体积为10mL,该10mL气体可能是(2001年上海市高考题)
A.H2S、SO2B.O2C.H2SD.SO3
H2S和O2反应后的气体产物可能为①H2S;
②SO2;
③SO2和O2。
如为情况①,说明H2S过量。
则由:
2H2S+O2=2H2O+2S体积减少
213
6030100-10=90
参加反应的H2S和O2的总体积为60+30=90,则余下的10mL气体为H2S。
若为情况②或③,说明O2过量。
2H2S+3O2=2H2O+2SO2体积减少
2323
609090
则参加反应的H2S和O2的总体积为60+90=150>
100,所以这两种情况不存在。
本题为过量计算,由于只告诉两气体的总体积,因此按两种反应恰好发生的两反应分别讨论,具体计算中注意气体体积的计算可用差量法技巧。
例6向50mL18mol/LH2SO4溶液中加入足量的铜片并加热。
充分反应后,被还原的H2SO4的物质的量(1997年全国高考题)
A.小于0.45molB.等于0.45molC.在0.45mol和0.90mol之间D.大于0.90mol
本题考查了氧化还原反应的条件的重要性。
Cu和H2SO4反应的前提条件是浓H2SO4,开始18mol/L为浓的,但随着Cu参加反应,H2SO4被消耗变稀,此时反应已终止。
其次,考查了氧化性酸在与金属发生反应时,其作用分两部分:
一部分充当氧化剂,使其得电子数与金属失电子数相同,另一部分是生成的金属阳离子与酸根结合生成盐。
由Cu+2H2SO4=CuSO4+SO2↑+2H2O可知如果H2SO4完全反应,也只有一半充当氧化剂被还原,故被还原18mol/LH2SO4的最大量为(18mol/L×
0.05L)÷
2=0.45mol。
该类题的解答关键是判明充当氧化剂的那部分量的确切值。
本题如果改成炽热的碳与上述量的浓H2SO4作用,被还原的H2SO4的物质的量的多少又该如何考虑?
因此,做题时应看清单质的类别:
即是否已告知为金属单质,或为非金属单质,或者为单质?
常见氧化剂的酸为浓H2SO4、浓HNO3或稀HNO3。
另MnO2只与浓HCl反应,与稀HCl是不反应的。
例7为防治酸雨,降低煤燃烧时向大气排放的SO2,工业上将生石灰和含硫煤混合后使用。
请写出燃烧时,有关“固硫”(不使硫化合物进入大气)反应的化学方程式(1996年上海市高考题)
煤中含硫,硫燃烧时生成的酸性氧化物SO2与碱性氧化物CaO作用生成含氧酸盐CaSO3,CaSO3易被空气中的O2氧化成CaSO4。
CaO+SO2=CaSO3,2CaSO3+O2=2CaSO4
上述方法称为“钙基固硫法”。
这种方法实际上是把生石灰或石灰石的粉粒掺入煤中,再进行燃烧。
利用石灰石分解生成的CaO也能吸收SO2,但因石灰石分解是吸热反应,所以用CaCO3固硫比用CaO固硫多消耗部分热量。
2CaSO3+O2=2CaSO4这反应易漏写,在有空气存在和高温条件下,CaSO3易被氧化为CaSO4,这可以得出一条规律:
温度高时,热稳定性不够好的物质将向热稳定性好的物质转化,如本题涉及CaCO3→CaSO3→CaSO4的转化。
以防漏写其中一个方程式。
例8对下列事实的解释错误的是(2000年上海高考题)
A.在蔗糖中加入浓硫酸后出现发黑现象,说明浓硫酸具有脱水性
B.浓硝酸在光照下颜色变黄,说明浓硝酸不稳定
C.常温下,浓硝酸可以用铝贮存,说明铝与浓硝酸不反应
D.反应CuSO4+H2S→CuS↓+H2SO4能进行,说明硫化铜既不溶于水,也不溶于稀硫酸
本题旨在考查一些常见的化学反应原理。
Al与冷、浓硝酸发生钝化,属化学反应,因表面迅速形成致密的氧化膜而不呈明显的反应现象。
本题提醒我们在复习中要注意物质的特殊性,并注意总结归纳,从而全面掌握知识。
例9针对以下A~D四个涉及H2O2的反应(未配平),填写空白:
(1999年广东省高考题)
A.Na2O2+HCl——H2O2+NaClB.Ag2O+H2O2——Ag+O2+H2O
C.H2O2——H2O+O2D.H2O2+Cr2(SO4)3+KOH——K2CrO4+K2SO4+H2O
(1)H2O2仅体现氧化性的反应是(填代号),该反应配平的化学方程式为
(2)H2O2既体现氧化性又体现还原性的反应是(填代号)
(3)H2O2体现弱酸性的反应是(填代号),其理由为
H2O2中氧元素的化合价为-1价,在氧化还原反应中既可升高成0价(表现还原性),又可降到-2价(表现氧化性)。
在四个反应中,只有D中的H2O2中O的价态降为-2价,表现氧化性;
C中的H2O2中O的价态既升高又降低,表现出氧化性和还原性;
B中的H2O2中O由-1升为0价,表现还原性;
只有A中Na2O2的跟强酸盐酸反应生成了H2O2和NaCl,这可看作是一个“强酸跟弱酸的盐反应,生成弱酸和强酸盐”的反应,认为在此反应中H2O2体现了弱酸性。
(1)D,3H2O2+Cr2(SO4)3+10KOH=2K2CrO4+3K2SO4+8H2O
(2)C(3)A,此反应可看作是强酸制弱酸的反应。
这是一个以H2O2的性质为载体,考查无机化学基本原理等方面知识的题目。
题目中提出了三个问题:
氧化性、还原
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