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1997年
先正达
2
吡虫啉
imidacloprid
10.20
1991年
拜耳
3
氯虫苯甲酰胺
chlorantraniliprole
6.75
2008年
杜邦
4
氟虫腈
fipronil
6.05
1993年
巴斯夫
5
毒死蜱
chlorpyrifos
5.50
有机磷类
1965年
陶氏益农
6
高效氯氟氰菊酯
lambda-cyhalothrin
4.55
拟除虫菊酯类
1984年
7
噻虫胺
clothianidin
4.05
2002年
8
阿维菌素
abamectin
3.35
植物源类
1985年
9
溴氰菊酯
deltamethrin
3.30
1977年
10
氯氰菊酯
cypermethrin
2.95
1978年
富美实、住友
11
乙酰甲胺磷
acephate
2.85
1971年
爱利思达、住友
12
多杀霉素
spinosad
2.65
1995年
13
联苯菊酯
bifenthrin
2.30
1986年
富美实
14
克百威
carbofuran
2.10
氨基甲酸酯类
1967年
15
啶虫脒
acetamiprid
2.05
1996年
日本曹达
图22011年不同作物的杀虫剂市场(销售额139.82美元)概况
表3不同类别杀虫剂作用位点
作用位点
主要作用于昆虫突触后膜上的烟碱乙酰胆碱受体(nAChRs)
植物源
阿维菌素:
刺激γ-氨基丁酸释放
拟沙蚕毒素:
作用于昆虫的烟碱乙酰胆碱受体,使昆虫活动减少,失去取食能力,继而瘫痪死亡
Bt:
胃毒
昆虫生长
调节剂
肼类:
竞争性地占领蜕皮激素受体,并抑制羽化激素,从而干扰昆虫的正常生长发育
保幼激素:
主要抑制脂肪酸合成和脂肪酸氧化,破坏氧化;
破坏RNA的积累,并由此抑制了与几丁质合成的有关基因的表达
触杀和胃毒活性
苯甲酰脲类
抑制几丁质合成
抑制胆碱酯酶
杀螨剂
作用方式很多种
有机氯类
主要作用于中枢神经系统的以乙酰胆碱为神经递质的突触前膜,促进乙酰胆碱小泡过多地释放乙酰胆碱,造成突触后膜乙酰胆碱的积累
表4各类杀虫剂市场预测(亿美元)
2004—2009年增长率/%
2009年销售额
2014年销售额(按2009年汇率计算)
2009—2014年增长率/%
-2.8
23.39
24.25
0.7
2.6
20.78
21.85
1.0
0.3
11.41
6.20
-11.5
7.6
24.08
25.90
1.5
5.79
5.85
0.2
8.30
11.00
5.8
7.5
4.00
4.10
0.5
4.5
2.69
2.80
0.8
-3.7
2.06
0.62
-21.3
其他类别
9.0
12.21
24.50
1有机磷杀虫剂
2011年,有机磷杀虫剂市场销售额24.22亿美元,占全球市场4.8%。
图32006—2011年有机磷杀虫剂的销售情况
表52011年有机磷杀虫剂市场销售情况
2006年
2010年
2011年
年增长率/%
1年
5年
有机磷杀虫剂/亿美元
21.52
22.08
24.22
9.7
2.4
占杀虫剂市场份额/%
23.5
18.1
17.3
图42011年销售额较大的有机磷杀虫剂品种
表62011年销售额较大的有机磷杀虫剂情况
有效成分
开发时间/年
主要适用作物
2011年销售额/亿美元
使用剂量/g·
hm-2
生产者(商品名)
毒死蜱chlorpyrifos
1965
棉花、玉米、其他
5.5
250~3,500
Dow
(Lorsban/Dursban),Rallis,Cheminova,MAI,Excel,Montari,其他
乙酰甲胺磷acephate
1971
棉花、水稻、水果、蔬菜、其他
560~1,100
Arysta(Ortran),Sumitomo,Rallis,Meghmani,UnitedPhosphorous,Cheminova,其他
甲胺磷methamidophos
1970
棉花、种植园作物
1.80
280~1,100
Bayer(Tamaron),Arysta,其他
乐果dimethoate
1951
棉花、水果、蔬菜、玉米、其他
1.50
200~1,200
Cheminova(Chemathoate),BASF,lpiCi,Sumitomo,Rallis,其他
丙溴磷profenophos
1975
棉花
1.05
125~750
先正达(Curacron)
1.1毒死蜱
毒死蜱是1965年由DowChemical公司开发的有机磷酸酯类杀虫剂。
专利早已过期。
这个含氮杂环的有机磷杀虫剂以其极为广谱、害虫不易产生抗性的特点,几十年来保持了健康发展的状态,在新烟碱类杀虫剂迅猛发展的背景下,仍然保持全球第三大杀虫剂的地位。
全球毒死蜱消费量和市场价值在过去数十年经历了多次较大的变化起伏。
目前毒死蜱全球销售额在有机磷杀虫剂中排名第一,并在所有杀虫剂中稳居前三位。
2010年,全球毒死蜱消费量(折算成原药)接近8万吨,过去5年的年均复合增长率达到12%。
2011年全球销售额达5.5亿美元。
尽管毒死蜱已在世界上100多个国家登记和广泛应用,但是毒死蜱原药生产和供应在最近几年越来越集中在少数几个国家。
2010年,中国和印度的毒死蜱原药生产占全球总供应量的70%以上,而美国和以色列等其他国家的毒死蜱原药供应则逐渐减少。
未来5年毒死蜱原药供应集中度将进一步提高。
依靠大规模生产带来的成本优势、劳动力成本优势以及充足的原材料供给,预计2015年,中国和印度的毒死蜱原药生产将占全球总供应量的80%以上。
从制剂市场看,480g/LEC仍是全球范围内农业领域毒死蜱应用最广泛的剂型,其中陶氏益农的Lorsban和Dursban是全球最知名的毒死蜱品牌,但是传统的毒死蜱制剂三巨头,陶氏益农、马克西姆-阿甘和Cheminova在世界范围内的市场份额在过去5年大幅缩水。
按毒死蜱市场的地区分布来看,亚洲对世界毒死蜱市场的增长贡献最大。
过去5年亚洲毒死蜱消费量20%以上的复合年均增长率,远高于世界12%平均增长水平。
中国和印度,作为两个最大的毒死蜱消费国,分别在过去5年取得了25%和15%的复合年均增长率,大大推动了过去5年全球毒死蜱市场的增长。
1.2乙酰甲胺磷
乙酰甲胺磷是由ChevronChemical公司开发的有机磷酸酯类杀虫剂。
1990年专利已经到期。
它是高毒杀虫剂甲胺磷的低毒化产品,原药含量97%以上。
近年全球销售额一直保持两位数的上升势头。
2011年乙酰甲胺磷的全球销售额比2010年有增加。
甲胺磷停用后,乙酰甲胺磷成为甲胺磷的第一替代品。
但在农药残留检测中,农产品却出现甲胺磷超标的状况。
乙酰甲胺磷为甲胺磷的乙酰化产物,其制剂中有少量甲胺磷存在,同时,乙酰甲胺磷的制剂产品稳定性差,在降解过程中能代谢出甲胺磷。
因此一些国家已禁用或拟禁用乙酰甲胺磷。
欧盟境内禁止使用乙酰甲胺磷,欧盟委员会已批准乙酰甲胺磷不列入欧盟农药登记法(91/414)的附录l中。
委员会关注乙酰甲胺磷的暴露对人类健康和非靶标生物,特别是对鸟类和水生生物的影响。
到2003年9月23日含乙酰甲胺磷产品的登记必须被撤销,但各成员国的库存产品可用到2004年9月25日。
巴西拟禁用乙酰甲胺磷,2009年9月,巴西毒物学专家建议禁止使用乙酰甲胺磷,据此巴西卫生监督局计划在国内禁止使用该有效成分。
巴西卫生监督局试图取消乙酰甲胺磷在15种作物上的注册登记,其中包括马铃薯、柑橘、菊花、胡椒和西红柿等作物,并希望截至2013年10月,只准许将该有效成分登记使用在棉花和大豆上。
巴西卫生监督局还建议进一步禁止其在家庭和花园种植上的使用,并将其每日允许吸入量从0.03mg/kg降低至0.0008mg/kg,该杀虫剂还禁止在背囊式喷洒器中使用。
新西兰环保署建议乙酰甲胺磷禁止用于家庭花园,2011年10月24日,新西兰环保署声称,将扩大农药评审范围,对所有植保用途的有机磷和氨基甲酸酯类农药展开审查。
同时建议,乙酰甲胺磷禁止用于家庭花园,因为“市民不一定有专用设备和相关知识,无法安全
使用”。
2011年10月20日起,海南在全省禁止销售和使用丁硫克百威、乐果和乙酰甲胺磷等3种中低毒杀虫剂,乙酰甲胺磷易造成甲胺磷残留,未禁用地区也应谨慎使用。
2拟除虫菊酯类杀虫剂
图52006—2011年拟除虫菊酯类杀虫剂的销售情况
2011年,拟除虫菊酯类杀虫剂市场销售额25.51亿美元,占全球市场5.1%。
表7拟除虫菊酯类杀虫剂市场销售情况
拟除虫菊酯类杀虫剂/亿美元
16.33
22.33
25.51
14.2
9.3
17.8
18.3
18.2
n.a.
图6几种占市场份额较大的拟除虫菊酯类杀虫剂
表8销售额较大的几种拟除虫菊酯类杀虫剂情况
开发时间
/年
使用剂量/g·
高效氯氟氰菊酯lambda-cyhalothrin
1984
棉花、玉米
10~40
Syngenta(Karate),MAI,Rallis
溴氰菊酯deltamethrin
1977
棉花、水果、蔬菜
5~30
BayerCropScience(Decis),Gharda,MAI,Sinon
氯氰菊酯cypermethrin
1978
30~110
FMC(Cymbush),Syngenta,Sumitomo,其他
联苯菊酯bifenthrin
1986
棉花、水果、蔬菜、葡萄
4~110
FMC(Talstar),Amvac
氯菊酯permethrin
玉米、大豆
1.85
60~450
先正达(Ambush)
2.1高效氯氟氰菊酯
高效氯氟氰菊酯是80年代由ICI(现在的先正达)公司开发的拟除虫菊酯类杀虫剂。
欧洲专利EP107296,到期日2003年8月31日。
2.2溴氰菊酯
溴氰菊酯是70年代初是由RousselUclaf(现在的拜耳作物科学)公司开发的拟除虫菊酯类杀虫剂。
专利早已到期。
拜耳作物科学公司在中国登记了98.5%的原药。
2.3氯氰菊酯
氯氰菊酯是由Ciba-Geigy、ICI(两者均为现在的先正达)等公司开发的拟除虫菊酯类杀虫剂。
专利早己过期。
近年全球销售额一直保持上升的势头。
我国实施的节能减排和“高毒”类农药退出市场的政策有望大幅提升拟除虫菊酯类农药的市场占有率。
尤其是由于甲胺磷等5种高毒农药全面退市,国内农用市场对高效、低毒、低残留的拟除虫菊酯杀虫剂需求趋旺,国内卫生用菊酯的需求在未来5~10年也将处于加速增长的黄金周期。
未来大量使用的品种有:
氯氰菊酯、高效顺反氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、联苯菊酯、氟氯菊酯等。
3氨基甲酸酯类杀虫剂
2011年,氨基甲酸酯类杀虫剂市场销售额10.86亿美元,占全球市场2.2%。
表9氨基甲酸酯类杀虫剂市场销售情况
氨基甲酸酯类杀虫剂/亿美元
9.63
10.06
10.86
8.0
8.3
7.8
图72006—2011年氨基甲酸酯类杀虫剂的销售情况
图8几种占市场份额较大的氨基甲酸酯类杀虫剂
表10销售额较大的几种氨基甲酸酯类杀虫剂情况
克百威carbofuran
1967
玉米、蔬菜
150~11,000
FMC(Furadan),MAI,Rallisothers
灭多威methomyl
1966
125~8,000
DuPont(Lannate),MAI,Sinon,others
杀螟丹cartap
水稻、水果、蔬菜
1.35
400~4,000
Takeda,Sundat(Padan)
涕灭威aldicarb
1968
棉花、水果、蔬菜、甜菜
0.95
1,000~3,000
BayerCropScience(Temik),Dow
硫双威thiodicarb
玉米,棉花、水果、蔬菜、大豆
0.90
140~1,000
BayerCropScience(Larvin)
氨基甲酸酯类杀虫剂是20世纪50~60年代发展起来的有机合成杀虫剂,在1980年后
已成为和有机磷、拟除虫菊酯并驾齐驱的三大类杀虫剂之一,销售额居世界第3位。
2011
年销售额有所下降。
1990年以后,由于拟除虫菊酯类杀虫剂的迅速发展及新烟碱类、杂环
类杀虫剂的大量出现,氨基甲酸酯类杀虫剂在杀虫剂中的比重有所下降,销售额居第3位。
自甲胺磷等高毒有机磷农药在全世界范围禁用以来,氨基甲酸酯类杀虫剂全球销售额呈现逐
年递增态势,这在全球杀虫剂销售额总体下降趋势下实属不易,说明氨基甲酸酯类杀虫剂在
世界农药市场中仍占有重要地位。
克百威是由FMC公司和拜耳公司联合开发的杀螨、杀虫、杀线虫剂。
80年代中专利已
到期。
2011年全球销售额2.10亿美元。
近年克百威的低毒化品种丁硫克百威出现了迅速发展的局面,全球销售额年增长率达到
20%。
这等于为克百威延长了“工业寿命”。
未来几年氨基甲酯类杀虫剂在世界农药市场中仍将占有重要地位,主要原因是氨基甲酯
类杀虫剂具有其他杀虫剂无法替代的防治效果及独特的作用特点,如没有残留毒性、不易产生抗性、用途更加广泛等。
从发展趋势来看,氨基甲酸酯类杀虫剂新化合物和新工艺技术已呈现出成熟期的特征,由于市场有限等因素,介入的企业开始趋缓,专利增长速度缓慢。
而氨基甲酸酯类杀虫剂新制剂则刚进入技术发展期阶段,可预见的是在未来一段时间内,市场将进一步扩大,制剂产品的发展空间潜力巨大。
目前国外研发复配剂、复合剂型的产品较多,近期我国复合剂型的技术研究将会得到很大的发展,对于我国农药制剂企业而言,除了快速占领市场先机外还需提高自我创新能力,增强市场竞争力。
对于规模较大、有研发和资金实力的企业需进一步加强研发,提升产品有效含量,提高自身抗风险能力,同时对不同国家的登记制度和登记要求作深入了解,通过各种方式进入国际市场,走品牌战略之路。
4新烟碱类杀虫剂
图92006—2011年新烟碱类杀虫剂的销售情况
2011年,新烟碱类杀虫剂市场销售额29.34亿美元,占全球市场5.8%。
表11新烟碱类杀虫剂市场销售情况
2004年
2009年
新烟碱类杀虫剂/亿美元
13.80
24.15
-0.3
11.8
14.7
21.0
图10几种占市场份额较大的新烟碱类杀虫剂
表12销售额较大的几种新烟碱类杀虫剂情况
噻虫嗪thiamethoxam
1997
很多
10~200
Syngenta(Actara,Cruiser)
吡虫啉imidacloprid
1991
20~200
BayerCropScience(Admire,Confidor,Gaucho),Nufarm,MAI,Cheminova
噻虫胺clothianidin
2002
水稻、水果、蔬菜、玉米
BayerCropScience(Clutch),Sumitomo(Dantotsu)
啶虫脒acetamiprid
1996
水果、蔬菜、种植园作物
20~100
NipponSoda(Mospilan),Cerexagri,DuPont
噻虫啉thiacloprid
2000
1.12
48~180
BayerCropScience(Calypso)
4.1噻虫嗪
先正达开发的噻虫嗪于1997年上市,2003年便取得2.15亿美元销售额,2008年噻
虫嗪销售额升至7.29亿美元。
2009年迅速攀升至9.05亿美元,2005年起,噻虫嗪便成为
位居吡虫啉之后的全球第二大杀虫剂。
市场份额(34.1%)仅次于吡虫啉,2010年销售额
为9.05亿美元。
2011年销售额超过吡虫啉成为新烟碱类杀虫剂销售额第一品种。
1998年在巴西获得首次登记后销售额迅速增加,产品可有效防治刺吸、咀嚼式口器害虫和
土壤害虫。
低剂量处理即可杀死害虫,可以作为有机磷杀虫剂的替代产品。
噻虫嗪是第二代
新烟碱类杀虫剂,可同时适用于叶面喷雾及土壤灌根处理的杀虫剂。
由于更新的化学结构式
及独特的生理生化活性,使得噻虫嗪能够非常有效地控制刺吸式害虫。
极低的用量以及极强
的植物体内吸收传导作用,是噻虫嗪作为第二代新烟碱类杀虫剂的主要特点。
2007年2月
1日,噻虫嗪作为新有效成分列入欧盟农药登记指令(1107/2009)附录l,2017年1月31
日其资料保护期满。
4.2吡虫啉
吡虫啉是1984年由德国拜耳公司开发的超高效杀虫剂,是一个国际化的大吨位产品,
市场份额位列新烟碱类品种之首(36.9%),2010年销售额为9.8亿美元。
2011年销售额
10.2亿美元,稍低于噻虫嗪。
吡虫啉杀虫剂市场分布在种子处理、土壤处理和叶面处理。
产品的主要市场是甜菜、谷物、玉米、向日葵和棉花的种子处理。
其中作为甜菜的种子处理
剂开辟了新的市场,在这之前还没有甜菜的种子处理剂。
除了在农作物上的使用外,吡虫啉
还可用于动物的卫生害虫的防治,如猫和狗身上的跳蚤。
在美国吡虫啉还被用于社区、运动
场、高尔夫球场等的草坪害虫防控。
吡虫啉是我国第一批高毒农药替代品种,近10年来需求不断增长而成为市场追逐的热
点产品。
我国吡虫啉主要用于防治水稻田害虫,占国内吡虫啉总需求的绝大部分。
然而由于
农民把吡虫啉作为水稻飞虱的首选农药品种,田间长期连续大面积单一使用,近年来水稻褐
飞虱对其产生了极强的抗药性。
农业部于2007年及时发出了暂停使用吡虫啉防治褐飞虱的
建议,使吡虫啉的需求量大幅度下降,吡虫啉很快失去了水稻害虫防治的大市场,库存急剧
增加。
害虫对吡虫啉的抗药性问题已引起了普遍的关注,如何消化国内吡虫啉的生产能力,
成了市场关注的焦点。
为了能够延长吡虫啉使用寿命、延缓害虫对其抗性的产生,国内外许
多学者已经对吡虫啉的抗性发展及机理进行了深入研究,并提出了合理有效的抗性治理措
施。
4.3噻虫胺
2002年,日本Takeda(现在的Sumitomo)开发噻虫胺,很多混剂中都含有这个成分,
主要用于水稻和草坪,后来拜耳公司也开发了此产品,代号为TI-345。
噻虫胺可作为种子
处理剂或土壤和叶面处理剂,主要用于水稻、水果和蔬菜。
拜耳公司开发的产品作为种子处
理剂2005年在美国获得登记,商品名为Poncho,主要用于玉米(防治根虫)和双低油菜。
在欧洲,噻虫胺和高效氟氯氰菊酯混合可用于甜菜种子处理。
2005年取得美国登记,2010
年销售额为3.8亿美元,是新烟碱类杀虫剂的第三大产品。
由于涉及对蜜蜂的危害,美国环
保署与加利福尼亚州和加拿大的监管部门合作于2011年12月对噻虫胺进行登记评估。
5杀螨剂
2011年,杀螨剂市场销售额7.44亿美元,占全球市场1.5%。
图112006—2011年杀螨剂的销售情况
表13杀螨剂市场销售情况
杀螨剂/亿美元
5.39
6.72
7.44
10.7
6.7
5.9
图12几种占市场份额较大的杀螨剂
表14销售额较大的几种杀螨剂情况
螺螨酯spirodiclofen
2003
水果、坚果、葡萄
1.10
50~200
BayerCropScience(Envidor)
丁醚脲diafenthiuron
0.75
200~40
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