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(2)相互作用:
离子键
【讲解】通常情况下,阴、阳离子可以看成是球形对称的,其电荷分布也是球形对称的,只要空间条件允许,一个离子可以同时吸引多个带相反电荷的离子。
因此离子键没有方向性和饱和性。
【板书】
离子键无方向性和无饱和性
【展示图片】
(3)种类繁多:
含离子键的化合物晶体:
强碱、活泼金属氧化物、绝大多数盐
(4)理论上,结构粒子可向空间无限扩展
【思考】NaCl、CsCl晶体中有无单个个分子,“NaCl”、“CsCl”是否代表分子组成呢?
【讲述】在NaCl晶体或CsCl晶体中,都不存在单个的NaCl分子或单个的CsCl分子,但是,在这两种晶体里阴、阳离子的个数比都是1∶1。
所以,NaCl和CsCl是表示离子晶体中离子个数比的化学式,而不是表示分子组成的分子式。
【思考】在NaCl晶体中,每个Na+周围有几个Cl-?
每个Cl-周围有几个Na+?
在CsCl晶体中,每个Cs+周围有几个Cl-?
每个Cl-周围有几个Cs+?
【板书】二、离子晶体中离子键的配位数
(1)
是指一个离子周围邻近的异电性离子的数目
【探究】NaCl和CsCl晶体中阴、阳离子的配位数
离子晶体
阴离子的配位数
阳离子的配位数
NaCl
CsCl
【思考】为什么同是AB型离子晶体,CsCl与NaCl的晶体结构和配位数不一样?
请从两者的组成中试寻找形成差异的原因。
【板书】
(2)影响阴、阳离子的配位数的因素|:
①正、负离子半径比的大小
【投影】
离子
Na+
Cs+
Cl-
离子半径/pm
95
169
181
【学生活动】NaCl、CsCl中正、负离子的半径比和配位数
r+/r-=
C.N.=6
C.N.=8
【自主探究】CaF2晶体中阴、阳离子的配位数
前面两例中每种晶体的阴、阳离子所带的电荷数相同,阴、阳离子个数相同,配位数不相同。
如果离子晶体中阴、阳离子的电荷数不相同,阴、阳离子个数不相同,各离子的配位数是否也不相同?
下面请看CaF2晶体结构回答问题:
请根据图中晶胞结构计算:
每个Ca2+周围最邻近的F-有____个,表明Ca2+的配位数为____。
每个F-周围最邻近的Ca2+有____个,表明F-的配位数是_____。
由此可见,在CaF2晶体中,Ca2+和F-个数比为______,刚好与Ca2+和F-的电荷数之比______。
整个晶体的结构与前面两例的结构完全不相同。
因此可以得出晶体中阴、阳离子电荷比也是决定离子晶体结构的重要因素,称为电荷因素。
(2)电荷因素:
晶体中阴、阳离子电荷比
此外,决定离子晶体结构的因素还有离子键的纯粹程度,称为键性因素。
对此高中不作详细学习。
(3)键性因素:
离子键的纯粹程度
【思考】:
1、根据氯化钠的结构模型确定晶胞,并分析其构成。
每个晶胞中有
Na+,有
个Cl-
2、在每个Na+周围与它最近的且距离相等的Na+有
个
3、在每个Na+周围与它最近的且距离相等的Cl-所围成的空间结构为
体
【板书】立方晶系的晶胞中,原子个数比的计算:
(1)处于体心的原子:
完全属于该晶胞
(2)处于面心的原子,属于两个晶胞共有,每个晶胞平均占有它的1/2
(3)处于棱上的原子,属于四个晶胞共有,每个晶胞平均占有它的1/4
(4)处于顶点的原子,属于八个晶胞共有,每个晶胞平均占有它的1/8
晶胞中微粒个数=晶胞中可视的微粒个数×
晶胞占有值
【练习】CsCl的结构晶胞:
1、根据氯化铯的结构模型确定晶胞,并分析其构成。
Cs+,有
2、在每个Cs+周围与它最近的且距离相等的Cs+有
[小结]
类型
结构
构成晶体的粒子
相互作用
[反馈练习]
1.某离子晶体的晶胞结构如下图所示:
则该离子晶体的化学式为(
)。
A.abc
B、abc3
C.ab2c3
D.ab3c
2.高温下,超氧化钾晶体呈立方体结构。
晶体中氧的化合价可看作部分为0价,部分为-2价。
下图为超氧化钾晶体的一个晶胞(晶体中最小的重复单元)。
则下列说法正确的
A.晶体中与每个K+距离最近的K+有12个
B.晶体中每个K+周围有8个O2-,每个O2-周围有8个K+
C.超氧化钾的化学式为KO2,每个晶胞含有14个K+和13
个O2-
D.晶体中,0价氧原子与-2价氧原子的数目比可看作为3:
1
5.某离子晶体部分结构如图
(1)晶体中每个Y同时吸引着最近的________个X,
每个X同时吸引着最近的________个Y,该晶体的化学式为________
(2)晶体中每个X周围与它最近且距离相等的X共有________个.
(3)晶体中距离最近的2个X与一个Y形成的夹角∠XYX的角度________
(4)设该晶体的摩尔质量为Mgmol-1,晶体密度为
,阿佛加德罗常数为NA,则晶体中两个距离最近的X中心间距离为_____cm
5.答案:
(1)从图中可知,Y位于立方体中心,X位于立方体相向的四个项点,故一个Y同时吸引着最近的X有4个,每个X同时吸引着最近的8个Y,由此确定其化学式.:
XY2
(2)由于顶点X是8个立方体共有,每个面是两个立方体共享,故晶体中每个X周围与它最近且距离相等的X应有8×
3×
=12(个)
(3)可将图中4个X分别与Y连线,
形成的构型类同于CH4分子,∠XYX=
(4)每个小方体中会XY2的物质的量为
【作业】1.当人们谈论1991年初春海湾战争中的先进武器时,都免不了要提到隐身战斗机F-117A,目前研制和应用陷隐形材料是铁氧体等磁性物质,右图是某隐形材料晶胞,其化学式表示为(
)
A、XY
B、X4Y
C、XY2
D、X2Y
3.如图是氯化铯晶体的晶胞(晶体中最小的重复单元),已知晶体中2个最近的Cs+离子核间距为acm,氯化铯的式量为M,NA为阿伏加德罗常数,则氯化铯晶体的密度为
A.
g/cm3
B.
C.g/cm3
D.g/cm3
4.已知氯化钠的摩尔质量为58.5g.mol-1,阿伏加德罗常数取6.02×
1023mol-1,则食盐晶体中两个距离最近的Na+的核间距离最接近下面四个数据中的哪一个.(
)
A、3.0×
10-8cm
B、3.5×
C、4.0×
D、5.0×
10-8cm
第二课时
【练习】1.下列说法中正确的是(
A、离子晶体中一定含有金属离子
B、晶体中若有离子键则晶体一定是离子晶体
C、离子晶体中一定无非极性共价键
D、使ZnS晶体发生化学反应需破坏离子键
2.CsCl晶体中Cs+的C.N.是____Cl-的C.N.是_____.CaF2晶体中Ca2+的C.N.是____F-的C.N.是_____.已知KCl的晶体结构与NaCl的相似,则KCl晶体中K+的C.N.是____Cl-的C.N.是_____.
3.右图所示的晶体结构是一种具有优良压电、电光等功能的晶体材料的晶胞。
(1)、晶体内与每个“Ti”紧邻的O原子数为
(2)、该晶体的化学式为(
)
A、BaTi8O12
B、BaTi4O9
C、BaTiO3
D、BaTi2O3
[注意]:
①当一个粒子被n个晶胞同时拥有,则一个晶胞只占据该粒子的
。
②对于长方体型的晶胞而言:
一个晶胞所拥有的粒子总数=
对于右图所示晶胞:
其中含A粒子
个,含B粒子
个,含C粒子
个,含D粒子
个。
所以该晶胞所表示的晶体的化学式为
【思考】你所熟悉的离子晶体具有哪些物理共性?
离子晶体能否导电?
如何解释?
【板书】离子晶体的物理特性:
(1)、硬度较高,密度较大,难压缩,难挥发,熔沸点较高
(2)、晶体不导电,在熔融状态或水溶液中导电,不存在单个分子
(3)离子晶体的水溶性
常见的盐类中易溶于水的有
难溶于水的有
一般而言,大多数离子晶体是可以溶于水的。
【观察分析】钠的卤化物及碱金属的氯化物的熔点有何变化变化规律?
说明什么?
物质
NaF
NaBr
NaI
KCl
RbCl
熔点
995
801
755
651
776
715
646
【板书】组成相似的离子晶体,离子半径越小,离子电荷越多,离子键越强,晶体熔点沸点越高。
如:
KF>
KCl>
KBr
Al2O3>
MgO
【讲述】离子晶体的熔点和离子晶体的稳定性与离子键的强弱有关。
离子键的强弱可用离子晶体的晶格能来表示。
【板书】二、离子键的强度——晶格能
(1).晶格能(符号为U):
拆开1mol离子晶体使之形成气态阴离子和阳离子所吸收的能量
例如:
拆开1molNaCl晶体使之形成气态钠离子和氯离子时,吸收的能量.用U表示:
NaCl(s)
Na+(g)+
Cl-(g)
U=786KJ.mol-1
晶格能U越大,表明离子晶体中的离子键越牢固。
一般而言,晶格能越大,离子晶体的离子键越强.破坏离子键时吸收的能量就越多,离子晶体的熔沸点越高,硬度越大。
【思考】由下列离子化合物熔点变化规律,分析晶格能与离子半径、离子电荷有什么关系?
AB型离子晶体
离子电荷
晶格能(kJ/mol)
摩氏硬度
923
993
3.2
786
2.5
747
<
704
661
2
3791
2852
6.5
CaO
3401
2614
4.5
SrO
3223
2430
3.5
BaO
3054
1918
3.3
(2).影响晶格能的因素——离子的电荷数和离子半径
【小结板书】对晶体构型相同的离子化合物离子电荷数越大,离子半径越小,晶格能越大,离子键越强,晶体越稳定,离子晶体的熔、沸点越高,硬度越大。
性质
熔、沸点
实例
【投影】四种类型晶体的比较:
1、下列大小关系正确的是(
A、晶格能:
NaCl<
NaBr
B、硬度:
MgO>
CaO
C、熔点:
NaI>
D、熔沸点:
CO2>
2、已知:
三种氟化物的晶格能如下表:
Mg2+
2957
Al3+
5492
三种氟化物的晶格能的递变原因是
3、已知:
硅酸盐和石英的晶格能如下表:
硅酸盐矿物和石英
橄榄石
4400
辉石
4100
角闪石
3800
云母
长石
2400
石英
2600
回答下列问题:
(1)橄榄石和云母晶出的顺序是
(2)石英总是在各种硅酸盐析出后才晶出的原因是
(3)推测云母和橄榄石的熔点顺序为
,硬度大小为
4、下表列出了钠的卤化物和硅的卤化物的熔点:
NaX
775
SiX4
SiF4
SiCl4
SiBr4
SiI4
—90.2
—70.4
5.2
120.5
(1)钠的卤化物的熔点比相应的硅的卤化物的熔点高很多,其原因是
(2)NaF的熔点比NaBr的熔点高的原因是
SiF4的熔点比SiBr4的熔点低的原因是
(3)NaF和NaBr的晶格能的高低顺序为
。
4.2001年曾报道,硼镁化合物刷新了金属化合物超导温度的最高记录。
该化合晶体结构中的晶胞如右图所示。
镁原子间形成正六棱柱,六个硼原子位于棱柱内。
则该化合物的化学式可表示为
A
Mg14B6
B
Mg2B
C
MgB2
D
Mg3B2
[课内练习]
1、下列含有极性键的离子晶体是(
①
醋酸钠②氢氧化钾③金刚石④乙醇⑤氯化钙
A、①②⑤
B、①②
C、①④⑤
D、①⑤
2、图一为氯化钠晶胞的结构示意图。
它向三维空间延伸得到完美晶体。
试回答:
(1)、一个氯化钠晶胞中有
个Na+,有
个Cl-。
(2)、某温度下,测得晶胞的边长为acm,求氯化钠晶体的密度。
(3)、若已知NaCl的密度为dg/cm3,则NaCl晶体中Na+与Na+的最短距离是多少?
2.曾有“打破砂锅问到底”的说话,这说明陶瓷砂锅是很容易碎的,但是在普通陶瓷中添加氧化铝等物质,在加压条件下烧至2100℃左右,就可得到高致密氧化铝陶瓷。
氧化铝陶瓷在常温性能和高温性能方面,都是现有陶瓷材料中的上品,用贱如砂土和煤炭一类的材料,经过晶体学家的一番化学加工,就可以做成性能优良的高科技产品,身价骤增千百倍,真有“点石成金”之妙。
例.某氧化铝陶瓷晶体中含有A,B,C三种原子,其排列方式如图所示,则晶体中A,B,C三种原子的个数比为:
____.
答案:
1:
1
反馈练习:
1、下列化学式表示的物质中,属于离子晶体并且含有非极性共价键的是(
A、CaCl2
B、Na2O2
C、N2
D、NH4Cl
2.下列有关晶体的叙述中,不正确的(
(A)在离子晶体中可能存在共价键
(B)氯化钠晶体中,每个Na+周围距离相等的Na+共有6个
(C)氯化铯晶体中,每个Cs+周围紧邻8个Cl-
(D)含有金属元素的离子不一定是阳离子,
3.
Al2O3
MgCl2
AlCl3
熔点/℃
2852
2072
714
190(2.5×
105Pa)
沸点/℃
3600
2980
1412
182.7
请参考上述数据填空和回答问题:
(1)工业上常用电解熔融MgCl2的方法生产金属镁,电解Al2O3与冰晶石熔融混合物的方法生产铝。
为什么不用电解MgO的方法生产镁;
6、A、B为两种短周期元素,A的原子序数大于B,且B原子的最外层电子数为A原子最外层电子数的3倍,A、B形成的化合物是中学化学常见的化合物,该化合物熔融时能导电,试回答下列问题:
(1)A、B的元素符号分别是————(Mg,O)
(2)A、B所形成的晶体结构与NaCl结构相似,则每个阳离子周围吸引了——(6)-—个阴离子,晶体中阴、阳离子数之比为————(1:
1)————。
(3)A、B所形成的化合物的晶体的熔点比NaF的熔点——————(高)————,其判断的理由是———(离子半径相差不大,但电荷数大,形成的离子键强,熔点高。
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