第二章 制革工业废水处理 特种废水课件.pptx
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第二章制革工业废水处理1内容制革工业废水处理技术2-32-1制革工业生产和废水的来源制革废水水量和水质特征22-232005年环保年鉴统计数据表明,全国工业废水和COD排放量约216.0亿吨和493.2万吨,其中皮革毛皮羽毛及其制品业废水和COD排放量约为1.8亿吨和7.5万吨,占全国废水和COD排放量的0.8%和1.5%,当年万元产值COD排放量为8.27kg,在各行业中排名第10;万元产值氨氮排放量为0.9kg,在各行业中排名第8,万元产值总铬排放量为2.4g,在各行业中排名第1。
42-1制革工业生产和废水的来源51.制革工业生产的基本流程制革生产工艺【原料皮水洗浸水脱毛浸灰去肉净面水洗软化】准备工段鞣制工段整饰工段6【水洗浸酸铬鞣削匀中和染色】【加油整饰成品】7准备工段2.制革工业废水的来源8准备工段来源:
水洗,浸水,脱毛,浸灰,脱灰,软化,脱脂有机化合物:
表面活性剂、脱脂剂、浸水浸灰助凝剂等此外还有毛发、泥沙等固体悬浮物。
4Na2CO3、NH+、NaOH等(55%-70%废水总量)污染物:
(70%总污染负荷)有机废物:
污血、蛋白质、油脂等无机废物:
盐、硫化物、石灰、91011鞣制工段12来源:
水洗、浸酸、鞣制(铬鞣)(5-10%制革总水量)污染物:
无机盐、重金属铬、有机物、悬浮物等13湿整饰工段14来源:
水洗、挤水、染色、加脂、喷涂机的除尘等(20%制革总水量)污染物:
染料、油脂、有机化合物(表面活性剂、酚类化钠、有机溶剂)污染物工段制准备革工加段工鞣各制工工段段废整水理工水段质情况共计比例/%比例/%比例/%比例/%浓度/kg/tCOD参数71425100198241BOD5804.815.49072.5SS71.57.221.3100140S2-99.10.91008Cr3+87.512.5100815制革加工部分工序废水水质情况16废水名称pH值悬浮物/(mgL-1)氧化物/(mgL-1)硫化物/(mgL-1)铬/(mgL-1)COD/(mgL-1)色度/(稀释倍数)硫化钠脱毛液132070017002400-5910800浸灰废液13803908003000200废铬液3.5900215001640001300200植鞣废液4182290410-80003200酶脱毛废液6-7168-650100-400制革废水水量和水质特征172-20.30.5t/张0.81.0t/张0.10.3t/张60120t水/t原料皮耗水量大1.制革废水的水量特征185h左右排水高峰高峰排水量(2-4倍)日平均排水量日流量变化:
周末排水最低峰周末日排水量2/3日常排水量水量波动大时流量变化:
19多pH=7-污8(染2物-11排)放无规律性20COD=3000-4000mg/L;次BOD=1500-2000mg/L;4000,4-52000,3次水质波动大某猪皮厂综合废水2.制革废水的水质特征水量水质波动大水量变化系数达到2,水质变化系数达到10左右2122pH值色度(稀释倍数)COD(mg/L)SS(mg/L)8-12600-35003000-40002000-4000C3+r(mg/L)S2-(mg/L)Cl-(mg/L)BOD5(mg/L)60-10050-1002000-30001500-2000污染负荷重,可生化性好制革废水水质情况可生化性好BOD/COD=0.40.523悬浮物浓度高,易腐败,污泥产量大污泥体积为废水量的5%含有S2-和总铬等无机有毒化合物废水中Cr3+17mg/L,对微生物有抑制作用;生物系统中S2-20mg/L(氧化沟4050mg/L)1t原料皮300kg成革24危害色度鞣制,染色,灰碱600-3500倍碱性灰碱脱毛pH=8-10悬浮物油脂,皮渣,泥沙2000-4000mg/L硫化物灰碱脱毛50-100mg/L25铬离子铬鞣Cr3+60-100mg/L氯化物和硫酸盐原皮保藏,浸酸,鞣制2000-3000mg/L酚类防腐剂含量不多COD和BOD蛋白质,高危害性大26脱脂废液的处理灰碱脱毛废液的处理铬鞣废液的处理制革综合废水的处理制革工业废水处理技术272-328占制革废水总量的4%-6%25-30L脱脂废液/1张猪皮含油量1%-2%(w/w)CODCr=20000-40000mg/L有机污染物负荷=30%-40%(污染总负荷w/w)分隔处理、回收油脂经济、环境效益离心分离法、酸提取法、气浮水量1.脱脂废液的处理水质处理方法29酸提取法含油脂乳液的废水在酸性条件下破乳,使油水分离、分层,将分离后的油脂层回收,经加碱皂化后再经酸化水洗,最后回收得到混合脂肪酸脱脂废液澄清酸化罐皂化罐酸化罐混合脂肪酸成品水洗加酸加酸加碱油脂回收率90%,COD去除率90%,总氮去除率1380%pH=4硫化碱脱毛技术(Na2S和石灰)占制革污水总量的10%左右污染负荷高,毒性大硫化物:
2000-4000mg/L(95%)CODCr:
50%(总污染量)悬浮物和浊度值很高,强碱性(pH=13)化学沉淀法酸吸收法催化氧化法(应用多)2.灰碱脱毛废液的处理水量水质处理方法31化学沉淀法脱毛废液静止澄清混合脂肪酸成品上清液加稀硫加铁盐酸调pH或亚铁盐进入水处理系统排入污泥处理系统32pH=89压缩空气搅拌稳定中间产物酸化吸收法脱毛废液反应釜硫化氢气体吸收罐Na2S,NaHS(回用生产)硫酸沉淀板框压滤中和烘干饲料排入水处理系统33pH=44.5硫化物去除率90%,COD去除率80%催化剂贮液池离心水泵充氧器反应池催化剂贮罐硫酸锰废液格栅循环水34泵催化氧化法氧化法是借助空气中的氧,在碱性条件下将负二价的硫氧化成元素硫及其相应pH值条件下的硫酸盐。
为提高氧化效果,在实际操作中大多添加硫酸锰作为催化剂催化氧化法。
空气-硫酸锰催化氧化法铬鞣工段:
污水总量的2.5%-3.5%(3-4g/L复鞣工段:
污水总量的3.5%-4%(1.5g/L)铬鞣工段:
总铬污染的70%复鞣工段:
总铬污染的25%Cr3+=2000-4000mg/L,pH=3.5碱沉淀法、直接循环利用法、反渗透法、离子交换法3.铬鞣废液的处理水量水质处理方法35废液格栅贮液池反应池沉淀池加碱酸化水洗压滤陈化铬回收率99%上清液中的总铬含量1mg/LpH8.59.0Cr3+OH-Cr(OH)3碱沉淀法出水排出3637进水:
Q=15m3/d,Cr3+=2.5-3mg/L,pH=3-4反应罐参数:
pH=8.1,反应1h,沉淀5-6h酸化罐参数:
400L铬泥/天,34kg工业硫酸(93%),少量小苏打,pH=3.3-3.6铬回收率:
99.9%铬鞣废水处理实例384.制革综合废水的处理39例:
上海富国皮革厂(活性污泥法处理制革废水)出水水质S2-去除率95%,NH4-N去除率30%+设计能力:
9700m3/d“清浊分流、分隔治理”铬去除率99.5%,出水铬含量1mg/lCOD:
23%,BOD:
27%,SS:
33%COD:
95%,BOD:
95%,SS:
90%,NH4-N:
50%+40CODBOD5总CrSSS2-4NH+-N油脂(mg/L)进水水质例:
广州迪威皮革有限公司(氧化沟工艺处理制革废水)设计能力:
8000m3/d4p-H1值341COD(2m5g5/0L)(1m3g0/0L)BOD5总Cr(m1g8/L)SS(1m1g5/0L)S2-(6m.g1/4L)NH4+-N(m7g0/L)油脂(m4g6/3L)6-9100201.5701.01510出pH水值水(质mg要/L)求((mg一/L级)(标mg准/L)G(Bmg8/9L7)8-(1m9g/9L6))(mg/L)铬去除率99%以上,出水铬含量90%一级处理SS:
60-80%;COD:
50-80%;BOD:
45-70%硫化物去除率90%含铬废水含硫废水含油废水碱反应沉淀回收射流曝气处理气浮处理其他污水集水井沉砂池格栅曝气调节池二沉池集泥井污泥浓缩带式压滤机污泥外运初沉池Orbal氧化沟回流污泥剩余污泥污泥出水二级处理SS:
70-90%;COD:
70-90%;BOD:
95-99%;NH4-N:
90%42+pH值COD(mg/L)BOD5(mg/L)总Cr(mg/L)SS(mg/L)S2-(mg/L)NH+-N4(mg/L)6-127000250010-20200010010043进水水质例:
河南项城国际皮革有限公司废水处理工程设计能力:
3000m3/dpH值COD(mg/L)BOD5(mg/L)总Cr(mg/L)SS(mg/L)S2-(mg/L)NH+-N4(mg/L)6-9100201.5701.015出水水质要求(一级标准GB8978-1996)444546474849本章小结50了解制革生产废水的来源掌握制革生产废水的水量水质特征重点掌握制革生产废水的常用预处理工艺及综合处理工艺要求:
会根据水量、水质及排放标准要求提出适宜的废水处理工艺流程;分析各污染物的去除效果
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