水质亚硝酸盐氮的测定分光光度法Word文档格式.docx

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如果使用光程长为10mm的比色皿，亚硝酸盐氮的浓度在0．2mg／L以内其呈色符合比尔定律。

3试剂

在测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂，实验用水均为无亚硝酸盐的二次蒸馏水。

3．1实验用水

采用下列方法之一进行制备：

3．1．1加入高锰酸钾结晶少许于1L蒸馏水中，使成红色，加氢氧化钡（或氢氧化钙）结晶至溶液呈碱性，使用硬质玻璃蒸馏器进行蒸馏，弃去最初的50ml馏出液，收集约700ml不含锰盐的馏出液，

待用。

3．1．2于1L蒸馏水中加入硫酸（3．3）1ml、硫酸锰溶液[每100ml水中含有36．49硫酸锰（MnSO4·

H2O）]0．2ml，滴加0．04％（V／V）高锰酸钾溶液至呈红色（约l～3ml），使用硬质玻璃蒸馏器进行蒸馏，弃去最初的50ml馏出液，收集约700ml不含锰盐的馏出液，待用。

3．2磷酸：

15mol／L，ρ=1．70g／ml。

3．3硫酸：

18mol／L，ρ=l．84g／ml。

3．4磷酸：

1+9溶液（1．5mol／L）。

溶液至少可稳定6个月。

3．5显色剂

500ml烧杯内置入250ml水和50ml磷酸（3．2），加入20．0g4-氨基苯磺酰胺（NH2C6H4SO2NH2）。

再将1．00gN-（1-萘基）-乙二胺二盐酸盐（C10H7NHC2H4NH2·

2HCl）溶于上述溶液中，转移至500ml容量瓶中，用水稀至标线，摇匀。

此溶液贮存于棕色试剂瓶中，保存在2～5℃，至少可稳定一个月。

注：

本试剂有毒性，避免与皮肤接触或吸入体内。

3．6亚硝酸盐氮标准贮备溶液：

CN=250mg／L。

3．6．1贮备溶液的配制

称取1．232g亚硝酸钠（NaNO2），溶于150ml水中，定量转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

本溶液贮存在棕色试剂瓶中，加入1ml氯仿，保存在2-5℃，至少稳定一个月。

3．6．2贮备溶液的标定

在300ml具塞锥形瓶中，移入高锰酸钾标准溶液（3．10）50．00ml、硫酸（3．3）5ml，用50ml无分度吸管，使下端插入高锰酸钾溶液液面下，加入亚硝酸盐氮标准贮备溶液50．00ml，轻轻摇匀，置于水浴上加热至70～80℃，按每次10．00ml的量加入足够的草酸钠标准溶液（3．11），使高锰酸钾标准溶液褪色并使过量，记录草酸钠标准溶液用量V2，然后用高锰酸钾标准溶液（3．10）滴定过量草酸钠至溶液呈微红色，记录高锰酸钾标准溶液总用量V1。

再以50ml实验用水代替亚硝酸盐氮标准贮备溶液，如上操作，用草酸钠标准溶液标定高锰酸钾溶液的浓度c1。

按式

（1）计算高锰酸钾标准溶液浓度c1（1／5KMnO4mol／L）：

c1=0.0500×

V4/V3……………………………

（1）

式中：

V3--滴定实验用水时加入高锰酸钾标准溶液总量，ml；

V4--滴定实验用水时加入草酸钠标准溶液总量，ml；

0．0500--草酸钠标准溶液浓度c（1／2Na2C2O4），mol／L。

按式

（2）计算亚硝酸盐氮标准贮备溶液的浓度cN（mg／L）：

cN=（V1c1-0．0500V2）×

7．00×

1000/50.00=140V1c1-7.00V2…………………………………………

（2）

V1--滴定亚硝酸盐氮标准贮备溶液时加入高锰酸钾标准溶液总量，ml；

V2--滴定亚硝酸盐氮标准贮备溶液时加入草酸钠标准溶液总量，ml；

c1--经标定的高锰酸钾标准溶液的浓度，mol／L；

7．00--亚硝酸盐氮（1／2N）的摩尔质量；

50．00--亚硝酸盐氮标准贮备溶液取样量，ml；

0.0500--草酸钠标准溶液浓度c（1／2Na2C2O4），mol／L。

3．7亚硝酸盐氮中间标准液：

CN=50．0mg／L。

取亚硝酸盐氮标准贮备溶液（3．6）50．00ml置250ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

此溶液贮于棕色瓶内，保存在2～5℃，可稳定一星期。

3．8亚硝酸盐氮标准工作液：

cN=1．00mg／L。

取亚硝酸盐氮中间准液（3．7）10．00ml于500ml容量瓶内，水稀释至标线，摇匀。

此溶液使用时，当天配制。

亚硝酸盐氮中间标准液和标准工作液的浓度值，应采用贮备溶液标定后的准确浓度的计算值。

3．9氢氧化铝悬浮液

溶解125g硫酸铝钾[Kal（SO4）2·

12H2O]或硫酸铝铵[NH4Al（5O4）2·

12H2O]于1L一次蒸馏水中，加热至60℃，在不断搅拌下，徐徐加入55ml浓氢氧化铵，放置约1h后，移入1L量筒内，用一次蒸馏水反复洗涤沉淀，最后用实验用水洗涤沉淀，直至洗涤液中不含亚硝酸盐为止。

澄清后，把上清液尽量全部倾出，只留稠的悬浮物，最后加入100ml水。

使用前应振荡均匀。

3．10高锰酸钾标准溶液：

C（1／5KMnO4）=0．050mol／L。

溶解1．6g高锰酸钾（KMnO4）于1．2L水中（一次蒸馏水），煮沸0．5～1h，使体积减少到1L左右，放置过夜，用G-3号玻璃砂芯滤器过滤后，滤液贮存于棕色试剂瓶中避光保存。

高锰酸钾标准溶液浓度按3．6．2第二段所述方法进行标定和计算。

3．11草酸钠标准溶液：

c（1/2Na2C2O4）=0．0500mol／L。

溶解经105℃烘干2h的优级纯无水草酸钠（Na2C2O4）3．3500±

0．0004g于750ml水中，定量转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

3．12酚酞指示剂：

c=10g／L。

0．5g酚酞溶于95％（V／V）乙醇50ml中。

4仪器

所有玻璃器皿都应用2mol／L盐酸仔细洗净，然后用水彻底冲洗。

常用实验室设备及分光光度计。

5采样和样品

5．1采样和样品保存

实验室样品应用玻璃瓶或聚乙烯瓶采集，并在采集后尽快分析，不要超过24h。

若需短期保存（1～2天），可以在每升实验室样品中加入40mg氯化汞，并保存于2～5℃。

5．2试样的制备

实验室样品含有悬浮物或带有颜色时，需按照1．4第二段所述的方法制备试样。

6步骤

6．1试份

试份最大体积为50．0ml，可测定亚硝酸盐氮浓度高至0．20mg／L。

浓度更高时，可相应用较少量的样品或将样品进行稀释后，再取样。

6．2测定

用无分度吸管将选定体积的试份移至50ml比色管（或容量瓶）中，用水稀释至标线，加入显色剂（3．5）1．0ml，密塞，摇匀，静置，此时pH值应为1．8±

0．3。

加入显色剂20min后、2h以内，在540nm的最大吸光度波长处，用光程长1．0mm的比色皿，以实验用水做参比，测量溶液吸光度。

最初使用本方法时，应校正最大吸光度的波长，以后的测定均应用此波长。

6．3空白试验

按6．2所述步骤进行空白试验，用50ml水代替试份。

6．4色度校正

如果实验室样品经5．2的方法制备的试样还具有颜色时，按6．2所述方法，从试样中取相同体积的第二份试份，进行测定吸光度，只是不加显色剂（3．5），改加磷酸（3．4）1．0ml。

6．5校准

在一组六个50ml比色管（或容量瓶）内，分别加入亚硝酸盐氮标准工作液（3．8）0、1．00、3．00、5．00、7．00和10．00ml，用水稀释至标线，然后按6．2第二段开始到末了叙述的步骤操作。

从测得的各溶液吸光度，减去空白试验吸光度，得校正吸光度Ar，绘制以氮含量（μg）对校正吸光度的校准曲线，亦可按线性回归方程的方法，计算校准曲线方程。

7结果表示

7．1计算方法

试份溶液吸光度的校正值Ar按式（3）计算：

Ar=As-Ab-Ac……………………………（3）

As--试份溶液测得吸光度；

Ab--空白试验测得吸光度；

Ac--色度校正测得吸光度。

由校正吸光度Ar值，从校准曲线上查得（或由校准曲线方程计算）相应的亚硝酸盐氮的含量mN（μg）。

试份的亚硝酸盐氮浓度按式（4）计算：

cN=mN/V………………………………………（4）

cN--亚硝酸盐氮浓度，mg／L

mN--相应于校正吸光度Ar的亚硝酸盐氮含量，μg；

V--取试份体积，ml。

试份体积为50ml时，结果以三位小数表示。

7．2精密度和准确度

7．2．1取平行双样测定结果的算术平均值为测定结果。

7．2．223个实验室测定亚硝酸盐氮浓度为7．46×

10-2mg／L的试样，重复性为1．1×

10-3mg／L，再现性为3．7×

10-3mg／L，加标百分回收率范围为96％～104％。

15个实验室测定亚硝酸盐氮浓度为6．19×

10-2mg／L的试样，重复性为2．0×

10-3mg／L，加标百分回收率范围为93％～103％。

附录A

其他物质对结果的影响

（补充件）

物质

所用盐

物质的量﹡μg

对测定的影响﹡*

mN=0

mN=1．00μg

mN=10．0μg

镁

乙酸盐

1000

-0.07

钾

氯化物

100

-0.03

-0.13

钠

-0.02

-0.01

重碳酸盐

6100（HCO-3）

+0.03

+0.01

12200（HCO-3）

+0.06

硝酸盐

1000（N）

-0.06

铵

100（N）

镉

锌

-0.04

锰

+0.04

铁（Ⅲ）

10

-0.51

铜

铝

硫酸盐

硅酸盐

100（SiO2）

尿素

-0.09

硫代硫酸盐

100（S2O2-3）

-0.82

1000（S2O2-3）

-0.77

氯

2（Cl2）

-0.22

-0.25

20（Cl2）

-1.01

-2.81

氯胺

-0.3

-2.78

盐酸羟胺

聚磷酸钠（六偏磷酸盐）

50

500

-0.8

-8.1

*存于试料中的物质量。

除在括号中另加指明外，此量指元素或化合物的量。

**假定没有干扰，最大影响分别为0．00±

0．02μg、1．00±

0．08μg、10．00±

0．14μg（95％置信极限）。

附加说明：

本标准由国家环境保护局规划标准处提出。

本标准由湖北省环境监测中心站负责起草。

本标准主要起草人金关莲、汪志达。

本标准由中国环境监测总站负责解释。