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目前,世界钢铁年产量约7亿吨,其中每年有1.4亿吨因腐蚀而消耗;
机械制造业中约有1/3的能源直接或间接地消耗于摩擦、磨损。
发达国家由于磨损和腐蚀造成的损失约占国民经济总产值的2-4%,美国在这方面的损失每年约有2000亿美元,我国每年这方面的损失也超过1000亿元。
而适当地采取表面技术,能够有效地避免相当一部分损失。
一、电弧喷涂原理和特点
电弧喷涂技术是80年代兴起的热喷涂技术新秀,应用领域广,受到了许多部门的重视。
电弧喷涂设备也在迅速发展与更新,成为目前热喷涂技术中最引人注目的技术之一。
1、原理
电弧喷涂是以电弧为热源,将熔化的金属丝用高速气流雾化,并以高速喷射到工件表面形成涂层的一种工艺。
喷涂时,两根丝状金属喷涂材料用送丝装置通过送丝轮均匀、连续地分别送进电弧。
在含有痕量Cu2+和Co2+的氨基磺酸盐镀镍液中,采用控制电位法可制出Cu/N-Co-Cu超晶格薄膜,基底使用单晶Cu(100)。
超晶格与基体的取向一致,而且这种外延生长区的面积高达几十平方毫米。
Fe/Cu体系是另一种使人感兴趣的叠层膜。
但在Fe层上沉积Cu时,需要采取措施防止Fe的溶解。
因为一些宽带隙的化合物半导体材料的电子带隙,在可见光或近红外区往往具有高的发光效率,从而在半导体量子阱激光器、非线性光学材料及红外探测器等方面的应用具有十分诱人的前景。
例如可以通过在半导体Si上电沉积Znse/ZnS纳米级叠层膜,制备出化合物半导体超晶格材料。
这是一项很有发展前途的研究工作。
喷涂枪中的两个导电嘴内,导电嘴分别接电源正、负极,并保护两根丝之间在未接触之前的可绝缘性。
当两根丝端部由于送丝而互相接触时,在端部之间短路并产生电弧,使丝材端部瞬间熔化并由压缩空气把熔化属雾化呈微熔滴,以很高速度喷射到工件表面,形成电弧喷涂层。
电弧喷涂原理简图如图1所示。
电弧喷涂设备系统简图如图2所示。
2、特点
(1)性能优异
电弧喷涂的优点突出表现在其涂层所能达到的高结合强度和优异的涂层性能。
应用电弧喷涂技术,可以在不提高工件温度、不使用贵重底材的情况下获得较高的表面性能和涂层结合强度。
在电弧喷涂铝青铜时,呈现涂层的自结合性能,涂层结合强度进一步提高,一般电弧喷涂涂层的结合强度是火焰喷涂涂层2.5倍。
(2)效率高电弧喷涂的高效率表现在单位时间内喷涂金属的重量大。
电弧喷涂的生产效率正比于电弧电流,喷涂电流为300A时,喷Zn:
30kg/h;
Al:
10kg/h;
不锈钢:
15kg/h。
比火焰喷涂提高了2-6倍。
(3)节能
电弧喷涂的节能效果十分突出。
能源利用率明显高于其它喷涂方法,如表l所示。
(4)经济
电弧喷涂是十分经济的热喷涂方法。
它的能源利用率很高,加之电能的价格又远远低于氧气和乙炔,其费用通常约火焰喷涂的1/10。
设备投资一般为等离子喷涂的1/3以下。
(5)安全电弧喷涂技术仅使用电和压缩空气。
不用氧气、乙炔等助燃、易嫩气体,安全性高。
3、电弧喷涂的设备
由于电弧喷涂技术具有高效、节能、优质、经济等优点,近年来电弧喷涂设备在我国日益受到重视。
沈阳工业大学生产的XDP-1型电弧喷涂设备,使用中Φ3mm丝材,能喷涂铝、锌合金、不锈钢、巴氏合金等丝材,喷涂速率高达28kg/h,已成功应用于喷涂万吨挤压机柱塞、大型造纸机烘缸等。
北京新迪表面技术工程公司生产的CMD-AS电弧喷涂设备系列,在使用同一电源的基础上,更换喷枪和送丝机构,不仅能喷涂中Φ3mm丝材,也能喷涂中Φ2mm丝材。
图3为CMD-AS电弧喷涂枪结构简图。
4、电弧喷涂的材料
(l)分类
主要有:
有色金属丝材(由铝、锌、铜、铝、镍等金属及其合金制成)、黑色金属丝材(由碳钢、不锈钢等制成)。
随着电弧喷涂技术的发展,各种丝材的品种也在不断增加,在原有铝、锌、铜、不锈钢丝材的基础上,增加了复合丝、自粘结复合丝、巴氏合金丝、铝青铜丝、超低碳不锈钢丝等品种。
北京工业大学表面工程研究所研究开发了一种添加稀土元素的铝丝材,使喷涂层的结合强度和致密度明显提高。
(2)纯金属及其合金喷涂材料
具有单独使用性能的纯金属均可作为热喷涂材料:
如铝、锌、铜、铝、镍等。
为改善喷涂层的性能.还通常在纯金属内加入其它元素以形成合金材料。
下面介绍几种常用的金属及合金喷涂材料。
①锌及锌合金
锌为银白色金属。
在大气中或水气中具有良好的耐蚀性,而在酸、碱、盐中不耐腐蚀。
当水中含有二氧化硫时,它的耐蚀性能也很差。
在锌中加入铝可以提高喷涂层的耐腐蚀性能,目前也大量使用Zn-A1合金喷涂材料。
锌具有良好的塑性,可拉制成丝材,也可以制成粉末作为用于其它热喷涂方法的材料。
喷锌涂层已广泛应用于室外露天的钢铁构件,如闸门、桥梁、铁塔和容器等。
②铝及铝合金
铝作为防腐喷涂层时,作用与锌相似。
它与锌相比,比重轻,价格低廉,在含有二氧化硫的气体中耐腐蚀效果比较好。
铝还可以作耐热喷涂层。
铝在高温作用下,能在铁基体上扩散,与铁发生作用形成抗高温氧化的Fe3A1,从而提高钢材的耐热性。
铝既可以制成丝材也可以制成粉末。
喷铝涂层已广泛用于贮水器、硫磺气体包围中的铁构件、食品贮存器、燃烧室、船体和闸门等。
目前使用的铝合金喷涂丝材主要有铝、铝合金和铝镁合金,主要用于防腐及修理磨损的铝件和修补铝铸件的气孔等。
③铜及铜合金
纯铜主要用作电器开关和电子元件的导电喷涂层及塑像、工艺品、水泥等建筑物表面的装饰喷涂层。
黄铜喷涂层广泛用于修复磨损及加工超差的零件,修补有铸造砂眼、气孔的黄铜铸件,也可作为装饰喷涂层使用。
铝青铜的结合强度高,抗海水腐蚀能力强,并具有很好的耐腐蚀疲劳和耐磨性。
主要用于修复水泵叶片、气闸阀门、活塞、轴瓦,也可以用来修复青铜铸件及装饰喷涂层。
铜合金除了可以加工成线材外,还可以制成铜基合金粉末。
铜磷合金粉末层具有摩擦系数低和易加工的特点,可用于缸体和机床导轨的修复。
④镍及镍铬合金
镍合金中用作喷涂材料的主要勺镍铬合金。
这类合金具有非常好的抗高温氧化性能可在880C高温下使用,是目前应用很广的热阻材料。
镍铬合金还可耐水蒸汽、二氧化碳、一氧化碳、氮、醋酸及碱等介质的腐蚀,因此镍铬合金被大量用作耐腐蚀及耐高温热喷涂层。
例如,美国采用45CT(45%Cr、4%Ti,其余为Ni)丝材电弧喷涂锅炉管道取得了良好效果。
不锈钢丝材电弧喷涂能够获得良好的耐磨防腐图层。
⑤铝
铝在喷涂中常作为粘结底层材料使用。
它可以与很多金属形成冶金结合,其中包括碳素钢,不锈钢、镍铬合金、铸铁、铝及铝合金等。
钥还可以用作摩擦表面的减摩工作涂层,如活塞环、刹车片、铝合金气缸等。
⑥碳钢和低合金钢
碳钢和低合金钢是常用的电弧喷涂材料。
它具有强度较高、耐磨性好、价格低廉等特点。
电弧喷涂过程中碳和合金元素易烧损,易造成涂层多孔和氧化物夹渣,使涂层性能下降。
因此采用碳元素较高的碳钢,以弥补碳元素的烧损。
⑦采用管状丝材作为电弧喷涂材料
国内已开始应用管状丝做为喷涂材料,如:
研究开发了3Cr13,7Cr13等管状线材,为电弧喷涂强化修复耐磨零件开拓了广阔领域。
5、电弧喷涂的工艺
电弧喷涂工艺基本上包括工件表面的制备、喷涂、喷后处理等几个大步骤。
电弧喷涂时,将喷涂的各种金属、复合材料等材料加热至熔化或半熔化状态的微粒喷向工件表面。
如果工件表面有水分、油脂和灰尘时,微粒与表面之间就会存在一层隔膜,不能很好地互相嵌合。
如果薄膜光滑,微粒也会滑掉或虚浮的沉积,且随着喷涂层的逐渐增厚而脱落。
只有洁净、干燥、粗糙的表面,才能使微粒在塑性尚未消失时与表面牢固地嵌合,因粗糙表面凹凸不平,形成了良好的附着条件。
因此,为了提高喷涂层的结合强度,从上述要求出发,对工件表面进行预处理是一个十分重要的步骤,它往往关系到整个工艺过程的成败。
预处理工件基体表面包括以下内容:
表面清洗、表面预加工、表面粗糙化。
表2为Φ3mm常用丝材电弧喷涂工艺规范参数。
6、电弧喷涂工艺对涂层质量的影响
(1)寸喷涂层致密度的影响
喷涂层的致密度由熔化金属粒子大小决定。
金属粒子大则喷涂层表面粗糙,金属粒子小则喷涂层表面致密。
影响致密度因素主要取决于压缩空气的压力与流量,同时与电弧喷涂枪的喷嘴几何形状有关,与丝材直径无关,若设计合理的喷嘴结构,选择最佳的压缩空气压力、流量,使喷枪端部的所有侧面都暴露在压缩空气射流之中,没有被阻挡,丝材金属熔滴都被良好地雾化,金属粒子的尺寸明显地降低,涂层组织也会细化,近年来,国外发展了高速电弧喷涂技术。
(2)电弧喷涂规范参数对涂层质量的影响
电弧喷涂规范参数对于丝材金属颗粒的温度有相当大的影响。
工作电流的大小,在一定情况下,决定电弧喷涂枪的生产率,工作电流同喷涂生产率成正比,电弧电流愈大,金属颗粒的温度将愈高。
实验证明,当电压增加时,也能使金属颗粒平均尺寸有某些增加,因而,减少了它们的冷却表面。
电弧的工作电压维持比较高的数值,这不仅浪费电能,更严重地是造成喷涂粒子的严重氧化。
(3)对喷涂层结合强度的影响因素
既然金属喷涂层是被氧化物和微孔隔离开的单个颗粒的不规则堆积,那么喷涂金属的强度主要决定于颗粒之间结合力而不取决于颗粒本身的强度,应重点考虑涂层对被喷工件的结合强度,采取相应工艺措施来提高涂层与工件的结合强度。
电弧喷涂的结合强度主要决定于喷涂规范参数的以下几个因素:
①压缩空气的压力;
②喷射金属颗粒所消耗压缩空气量(风口直径);
③被喷涂工件表面预处理程度;
④喷枪嘴相对工件的距离;
⑤喷枪的生产率;
⑥电弧电压。
随着压缩空气压力的提高,增加了金属颗粒的撞击力,增大了它的变形,因此涂层的结合强度也提高了。
增加压缩空气的流量,也有同样的作用。
喷枪喷嘴相对工件表面距离的增加,会降低金属颗粒的喷射速度,除此之外,还会增加它的氧化程度,使金属颗粒之间结合得不紧密。
因此,喷涂距离的增加就会使结合强度降低。
(4)对喷涂层硬度的影响因素
在电弧喷涂的过程中,喷涂层硬度的增高,是由于金属颗粒附着在零件上以后,快速冷却导致金属组织变化。
对那些不具备淬火性质的丝材,其硬度的增高,系由于速冷硬化,以及部分的含有氧化物。
喷涂金属的硬度决定于以下因素:
①喷涂金属丝材的化学成分;
②喷枪喷嘴至零件的距离;
③压缩空气的压力;
④喷枪的生产率;
⑤电弧电压;
⑥喷射的空气流量。
随着压缩空气压力以及流量的增加,会提高涂层硬度。
改变电弧喷枪的生产率,增大电流能使金属颗粒在撞击前的温度增加,也就延长了冷却的时间,因此,喷涂层硬度就会下降。
二、电弧喷涂技术的应用
电弧喷涂重点应用于防腐、耐磨、装饰及特殊功能等几个方面。
1、电弧喷涂防腐技术是最有效、最经济的防腐途径
美国焊接学会热喷涂专业委员会于1953年、1954年在美国6个不同大气类型区和2个海滨区,对火焰喷锌、喷铝防腐蚀的低碳钢试样,进行了长达19年的现场挂片试验,结果均未腐蚀,这证明铝、锌涂层防腐蚀效果高于钢铁。
铝、锌、碳钢在不同环境下的腐蚀速度见表3。
美国海军也进行了类似的试验,同样取得了良好的效果。
我国的情况如下:
(1)我军舰船,特别是在南海,由于高温、高湿、高盐雾,腐蚀严重。
一艘舰船服役10年后,中修时舰船钢板更换率达2000-5000}
使维修费用大幅度增加,船的钢结构件也因此受到损伤。
我们采用电弧喷涂修复部分需要更换的钢板以及对于工作条件苛刻的部分进行了电弧喷涂,经过3年多的初步使用考核,证明能显著提高防腐性能,经测算预计可提高15年以上。
这对节约经费。
延长舰船寿命,提高运输能力有着极其重要的意义。
(2)煤矿井筒处于阴暗、潮湿、淋水环境之中,相对温度大,腐蚀十分严重。
目前用油漆防护,其使用年限仅为3-5年,因此,在井筒服役期间需多次更换新件,价格昂贵。
专家估计,我国煤炭系统每年腐蚀造成的损伤超过10亿元。
应用电弧喷涂技术进行大面积防腐蚀,在国际上也得到了广泛的应用。
我国目前采用氧乙炔火焰线材喷涂进行防腐蚀,面积数量在煤炭系统仅为捷克的1/10。
1990年,有关单位先后对淮北桃园煤矿、山西晋城煤矿、河南铁王沟煤矿井筒钢结构件进行了电弧喷涂,预计其使用寿命在30年以上。
国内外常用的几种防腐蚀涂层中以电弧喷涂复合涂层的防腐寿命最长,几种情况见表4。
(3)为配合长江葛洲坝二期工程,1982年机械工业部武汉材料保护研究所采用线材料火焰喷涂铝层对大型钢结构船闸导轨、护角冲砂闸弧形工作门等件进行了防腐蚀保护。
冲砂弧形工作门单扇重317t,弧长22.9m,喷涂铝涂层面积达3000m2,三年后经检验完好无损。
安装在宜昌市长江码头的TD75型固定式皮带输送机,由于空气潮湿,输送机的钢结构件使用1年后油漆就出现脱落,钢铁被腐蚀。
经过喷铝处理,钢结构件2年后仍完好无损,涂层表面漆膜依旧如新、
(4)水冷壁腐蚀一直是动力、造纸、化学工业锅炉应用中的一个重大问题,由此造成的零件更换和检修停机等经济损失是非常巨大的,美国也是这样,其供造纸用的1200t再生锅炉停产一天,经济损失达200万美元,美国TAFA公司近年开发的一种电弧喷涂0.38mm厚45CT单层涂层的防护技术,用该技术制得的防护涂层使用5年以后仍然完好,9年之后,基本上无磨损、腐蚀和剥落。
美国造纸业60%的锅炉采用热喷涂涂层防护,其中90%采用45CT涂层。
45CT涂层性能稳定,可靠及工艺简单,具有广阔的应用前景。
(5)大庆石油化工总厂96年对乙稀三期工程ABS装置中的ABS粉料料仓采用碳钢加表面喷涂铝代替不锈钢,旋工面积达1800mm2,节约投资406万元。
2、耐磨电弧喷涂技术修复重大工件应用广泛
(1)热轧辊的轴承喷涂3Cr13涂层后,既
耐磨又有较好的耐蚀性能。
英国轧辊制造厂已采用此技术修复轴承。
(2)大型水压机的修复也是电弧喷涂应用的典型事例。
用3Cr13钢丝电弧喷涂修复的柱塞,其使用性能往往优于新柱塞,其成本约为新柱塞的1/4。
国内曾用电弧喷涂修复一个12t的柱塞,喷涂层重达30okg。
(3)造纸烘缸的直径达数米,造价较高,使用中会出现划伤及点状腐蚀。
美国一家公司首先采用电弧喷涂修复造纸烘缸,取得了成功,并在全世界承包了烘缸修复业务。
我国采用电弧喷涂铝青铜修复烘缸,也取得了成
功。
有的’烘缸制造厂把电弧喷涂不锈钢3Cr13应用于烘缸制造中,受到了用户欢迎。
(4)国内应用电弧喷涂修复大马力曲轴也取得了进展,其修复成本低,质量能够满足使用要求,如全军装备维修表面工程研究中心应用电弧喷涂成功地修复了长江三峡工程中挖泥船的发动机曲轴,当时如从日本购买新轴,加上运费和进口关税等需人民币120多万元,从订购到交货需三个月以上,其停产损失更为可观,而采用电弧喷涂修理,总费用仅3.5万元,不足曲轴价格的300,其经济效益是十分明显的。
(5)电弧喷涂巴氏合金的耐磨性较高,不低于铸造的巴氏合金,在轴瓦的修复和制造中得到了广泛应用。
(6)全军装备维修表面工程研多舒中心首次应用电弧喷涂7Cr13管状丝材获得了成功。
该技术应用于耐磨损和高温磨蚀的结构件具有良好的前景。
3、电弧喷涂是装饰和获得特殊功能涂层的有效手段
(1)在木质材料上喷涂铜或其它合金可以制成重量轻、成本低的大铜门。
在石头、石膏等材料上也可以喷涂铜、锡、铝等金属,获得优异的装饰效果。
(2)采用两种不同金属丝材用电弧喷涂可以获得新型伪合金涂层。
如通过在电弧喷涂中使用不同丝材获得了钢一铜、铝一锌、钢-青铜等多种伪合金涂层。
(3)国外已开始应用电弧喷涂金属制模。
喷涂制模技术是指在石头、塑料、石膏、布、橡胶或金属等材料制作的模型上喷涂一层1-3mm厚的Ni,Cu,A1,Zn或不锈钢制成的型壳,然后,用石膏、水泥或树脂等材料填充型壳体内,从而得到模具模型的一种新技术。
美国TAFA公司喷涂制模技术,原模型的温升小于65℃,采用专利产品204M合金丝,模具硬度高,熔点低,特别是其收缩量极低。
该技术已成功地制备了用于生产聚氨醋、聚乙烯,PVC,ABS、玻璃纤维等大型复合材料的
合金模具。
在美国几乎所有聚氨醋组合鞋底制造商在自动成型设备上都采用了电弧喷涂金属模具进行生产,该技术在我国尚属探索阶段。
(4)美国TAFA公司与通用汽车公司合作开发了电弧喷涂技术、填平汽车焊缝和修补焊缝技术。
现在福特汽车公司也应用该技术,每年为工厂节约上千万美元。
三、电弧喷涂的发展趋势
1、主电源
采用高频设计可以使变压器的体积和重量降低,节省材料成本,因此,基于高频变换技术的现代电源装置是未来主要的发展方向。
目前,开关电源入端功率因数低,电能利用效率差,而且产生大量的谐波。
当大量的谐波分量倒流入电网时,就会造成对电网的谐波污染,电流流过线路的阻抗产生谐波电压降,使电网电压也会产生畸变;
同时会造成电路故障,使变压设备损坏。
要实现电弧喷涂电源的绿色化,即高效节能、低污染,最主要的方法有:
对电源进行有源功率因数校正,以提高网侧功率因数,减小电力污染;
利用有源滤波器以及采用部分平波电路、倍压整流电路以及正弦波谐振电路,抑制高次谐波;
利用先的变换技术,如软开关技术,改善功率开关的工作状态,降低功率开关元件的损耗和在开关过程中所产生的干扰。
目前,ZCS-PWM、ZVS-PWM、移相全桥ZVS-PWM和ZVT-PWM技术,已广泛应用于桥式变换器。
2、水下电弧喷涂设备
近几年,海洋开发以海底石油开采为中心迅速发展,大型石油钢架结构如海上钻井平台造价高昂,但它处于高湿高盐的环境,腐蚀严重。
使用电弧喷涂可以对平台水下部分实施操作,以保证平台的安全,具有显著的经济效益。
水下电弧喷涂方法有干法和湿法喷涂。
干法喷涂就是用高压舱将工件整体与水隔离,然后进行喷涂操作。
这种方法效率低,成本高。
湿法喷涂时,工件置于水中,潜水操作员到工作部位,点弧后,直接进行喷涂;
同时,从外界输入的气体、电弧反应产生的气体以及水蒸气能够排开电弧区的海水,密封形成空洞,维持电弧的稳定,从而保证喷涂的正常操作。
湿法喷涂方法简单,效率高,但由于受水的冷却和深水压力影响,电弧收缩产生的等离子流对电弧产生较大排斥力,电弧容易产生飘移,因此对电源有特定的要求。
3、电弧喷涂机器人
电弧喷涂机器人由专用的计算机控制喷涂的参数,用机器人的机械手执行相关的运动,监控器及时反馈参数的变化,由计算机处理,保证喷涂参数的最优化,同时还可以将参数存储起来,供以后使用。
电弧喷涂机器人使操作者避开喷涂产生的有害气体,实现远距离控制。
近几年,图像处理、声音识别、最优控制、人工智能等技术和机器人有机地结合在一起,能够有效实现系统的实时控制。
它们应用到电弧喷涂中,能够对电弧喷涂操作进行闭环控制,即电弧的静特性和动特性以及其他参数都可以进行无级调节,从而能够非常精确地控制喷涂操作过程,所获得涂层质量也更为优异。
可以相信,随着设备性能的不断发展和完善,电弧喷涂技术会获得越来越广泛的应用。
四、对国内研究、开发和推广应用电弧喷涂的建议
电弧喷涂技术是表面工程中的后起之秀,其优质、高效、低成本等特点,符合我国国情,具有广阔的应用前景和极大的潜在市场,
是一项国家应大力支持和推广的项目。
它的研究、开发和推广应用将为国家创造巨大的经济效应和社会效益。
目前,电弧喷涂技术在我国尚处于研究、开发和初步应用阶段。
为了在国内推广应用,巫需做好以下几项工作。
(1)积极研制开发符合我国国情的先进的电弧喷涂设备、材料,为推广应用打下物质基础。
电弧喷涂材料与设备的开发非常关键,我国尚无专门开发电弧喷涂材料与设备的机构,需要有组织地作好该项工作。
(2)研究、开发应用工艺,使之成熟,并推广应用。
电弧喷涂虽然已在舰船、铁路、化工等领域做了初步应用试验,取得了一些成果,但尚未全面推广。
在工程领域中,如在高温、高湿、高盐雾条件下的防腐蚀;
高温锅炉管壁的防腐蚀;
喷涂制模;
高硬度耐磨电弧喷涂涂层;
装饰涂层;
特殊功能涂层等方面还需要更深入地去研究开发。
(3)作好宣传和推广工作,总结应用该成果的先进经验,建立技术市场,办培训班,出版有关书籍等。
(4)应将电弧喷涂技术的推广列为火炬计划或国家重点推广计划,在有条件的单位建立工程技术中心或产学研中心,使该技术尽快转化为生产力,为该技术的工程化创造有力的条件。
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