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若必须使用苯甲酸,可先用适量乙醇溶解后再应用。
(3)由于苯甲酸对水的溶解度比苯甲酸钠低,因此在酸性食品中使用苯甲酸钠时,要注意防止由于苯甲酸钠转变成苯甲酸而造成沉淀和降低其使用效果。
(4)1g苯甲酸相当于1.18g苯甲酸钠;
1g苯甲酸钠相当于0.847g苯甲酸
(5)苯甲酸在酱油、清凉饮料中可与对-羟基苯甲酸酯类一起使用而增效。
用量 (1)我国《食品添加剂使用卫生标准》(GB2760-1996)规定:
碳酸饮料,最大使用量为0.2g/kg;
低盐酱菜、酱类、蜜饯,0.5g/kg;
葡萄酒、果酒、软糖,0.8g/kg;
酱油、食醋、果酱(不包括罐头)、果汁(味)型饮料,1.0g/kg;
食品工业用塑料桶装浓缩果蔬汁,2g/kg;
果汁(果味)冰,1.0g/kg(混用或单独使用)。
苯甲酸和苯甲酸钠同时使用时,以苯甲酸计不得超过最大使用量。
(2)我国台湾省规定(1998):
酱油、不含二氧化碳的饮料中,以苯甲酸计,最高用量为0.6g/kg。
(3)曰本规定:
(1985)对鱼子酱,最高用量为2.5g/kg;
人造黄油1g/kg,若与山梨酸、山梨酸甲合用,或与其中一种制剂合用时,其使用量按苯甲酸及山梨酸的合计量为1g以上。
酱油、清凉饮料、果味露,最大用量为0.6g以下。
(4)实际使用参考:
苯甲酸及苯甲酸钠常用于保藏高酸性水果、浆果、果汁、果酱、饮料糖浆及其它酸性食品,可与低温杀菌合用,起协同作用。
不同国家对准予使用本品的食品和其使用浓度有所不同,一般应用可参考下表。
应用本品的典型食品
一般使用量/mg。
Kg-1
不含酒精饮料
某此含酒精饮料
鱼制品
水果制品
蔬菜、腌制品、水果酱
蔗糖和面粉类甜食
100―500
200
1000―4000
500―2000
250―2000
1000
毒性1、LD50大鼠口服2530mg/kg(bw).
2、GRASFDA-21CFR184.1021。
3、ADI0―5mg/kg(bw).(苯甲酸及其盐的的总量,以苯甲酸计)(FAO/WHO,1994)。
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(二)十二烷基二甲基溴化铵
Bromo-Geramium
别名 新洁尔灭、溴化苄烷铵、苯扎溴铵、溴化苯甲烃铵。
分子式 C21H38BrN相对分子质量384.46
性状本品在常温下为白色或淡黄色胶状体或粉末,低温时可能逐渐形成蜡状状固体,有芳香气味及苦味。
水溶液呈碱性反应,振摇时产生多量泡沫。
易溶于水、乙醇,微溶于丙酮,不溶于乙醚、苯。
用途 水果表面消毒剂
使用方法 本品穿透力强,有强烈的杀菌作用,酚系数为429(伤杆菌)和407(金黄色葡萄球菌)。
毒性低,作用快,刺激性甚微,常用于创面消毒,其浓度为0.01%。
用于手术器械消毒,其浓度为0.1%。
本品不与碘、碘化钾、蛋白银、硝酸银、硫酸锌、氯化锌、黄降汞、酒石酸、水杨酸盐、柠檬酸盐、5%以上硼酸液、白陶士、过氧化物接触。
用量 用于果蔬保鲜,最大使用量0.07g/kg。
新洁尔灭与其它消毒剂、杀菌剂、被膜剂互相配制成果蔬保鲜剂。
毒性 本品为广谱抗菌的消毒剂,毒性极低,鱼类LD50为15.0ml/L(96h);
无蓄毒性,1000ml/L浓度的溶液对皮肤也无很大刺激性。
(三)仲丁胺
Sec-Butylamine
别名2-氢基丁烷、另丁胺
分子式 C4H11N相对分子质量73.0
性状无色、具氨臭、易挥发液体,强碱性。
可与水、乙醇任意混溶,沸点63℃,相对密度0.729,折射率1.3940,蒸汽压7.498kpa(4.5℃),
用途水果、蔬菜贮藏期防腐保鲜。
使用方法 (1)本品不应添加于加工食品中。
只有于水果、蔬菜贮藏期防腐保鲜使用。
(2)本品对霉菌不很好的抑菌-杀菌作用,但对细菌、酵母效果不佳。
其蒸汽或溶液作为水果、蔬菜贮藏期防腐的有效浓度为0.25%。
(3)仲丁胺及其易分解的盐类(如如碳酸盐、亚硫酸氢盐)均具有熏蒸性。
本品的衍生物可制成乳剂、油剂、烟熏剂、蜡剂等使用。
本品可与多种杀菌剂、抗氧化剂、乙烯吸收剂等使用;
也可加到塑料膜及包装箱、包果纸等包装材料中起防腐保鲜作用。
(4)市售的保鲜剂如克霉灵、保果灵、橘腐净等,均是以仲丁胺为主要有效成分的制剂。
用量 用于水果保鲜,按生产需要适量使用。
应控制其残留量为:
柑橘(果肉);
0.005mg/kg,荔枝(果肉)0.009mg/kg,苹果(果肉)0.001mg/kg。
并可用于蒜苔、青椒的保鲜。
毒性 1、LD50大鼠口服660mg/kg(bw)。
2、NOEL大鼠口服63mg仲丁胺乙酸盐/kg(bw)。
d-1[相当于口服35mg仲丁胺/kg(bw)?
d-1]。
狗口服125mg仲丁胺乙酸盐/kg(bw)?
d-1[相当于口服液69mg/仲丁胺/kg(bw)?
(四)丙酸钙
CalciumPropionate
分子式 C6H10O4Ca.nH2O(n=0.1)。
相对分子质量 204.24(-水物).186.23(无水物)
性状白色结晶性粉末,熔点400℃以上(分解),无臭或具轻微特异臭。
可制成一水物可三水物。
为单斜板状结晶,可溶于水(1g约溶于3ml水),微溶于甲醇、乙醇,不溶于苯或丙酮。
10%水溶液PH等于7.4。
用途 防腐剂。
使用注意事项 (1)使用膨松剂时不宜使用丙酸钙,因为可由于碳酸钙和生成而降低产生二氧化碳的能力。
(2)丙酸钙为酸型防腐剂,在酸性范围内有效:
PH5以下对霉菌的抑制作用最佳;
PH6时抑菌能力明显降低。
(3)丙酸钙对水的溶解度如下表:
丙酸钙溶解度/%温度/% 丙酸钙溶解度/% 温度/%
29.97 0 28.4880
28.482029.6690
27.764032.63100
27.0760
使用范围及用量
(1)可用于生面湿制品(切面、馄饨皮)最大使用量为0.25g/kg;
,面包、食醋、酱油、糕点豆制食品,2.5g/kg(以丙酸计)。
(2)用于干酪,最大使用量为3g/kg(以丙酸计),若用于干酪,丙酸钙与山梨酸、山梨酸钾合用,或与其中一种制剂合用时,其使用量按丙酸及山梨酸计的合计量在3g/kg以下。
(3)用于薄黑面包片,每公斤面粉加入丙酸钙为0.3-0.6g。
(4)由于对面包贮存时间要求较短,因而丙酸钙有加入量也就比较少,为0.15%-0.3%.
用量(1)丙酸盐一般在和面时添加,其添加浓度根据产品的种类和各种焙烤食品所需的贮存时间而定。
焙烤食品中使用丙酸盐,不仅用于防腐,同时还有抵抗霉菌形成霉菌素的作用。
(2)丙酸钙对霉菌和能引起面包产生粘丝物质的好气性芽孢杆菌有抑制作用,对酵母无抑制作用。
面包中加入0.3%,可延长2-4h不长霉。
月饼中加入0.25%,可延长30-40d水长霉。
(五)二氧化碳
CarbonDioxide
别名碳酸气
分子式CO2相对分子质量44.10
性状在常温下为为无色、无臭气体,在0℃和0.1Mpa下凝成液体,快速蒸发时部分形成固体(干冰),略有酸味。
无助燃性和可燃性。
商品通常为液体二氧化碳,也可压缩、冷却成白色固体(干冰),气体二氧化碳的相对密度为0.914(0℃,34.75Mpa),固体二氧化碳的相对密度为1.56(-79℃)。
可升华,升华温度为-78.48℃(101.325kPa)。
1体积二氧化碳溶于约1体积水形成碳酸,25℃时的二氧化碳饱和水溶液PH等于4.5。
用途 防腐剂、制冷剂、萃取剂、保护性气体、碳酸化剂。
使用方法 (1)从防腐剂的角度来讲,二氧化碳能对微生物起作用是由于:
二氧化碳分压的增高,影响需氧微生物对氧的利用;
二氧化碳能终止各种微生物的呼吸代谢;
如果食品中存在大量二氧化碳,可改变食品表面的PH,而使微生物失去其生存必需的条件。
但一般来讲,二氧化碳不能杀死微生物,只是抑制微生物的生长。
(2)二氧化碳对于多脂食品、乳制品、快餐食品、花生和其它对氧敏感的干制品的抗氧化作用和在贮藏环境中对水果、蔬菜及谷物呼吸作用的影响,均较其抗菌作用重要得多。
(3)在果汁、软饮料、葡萄酒中的二氧化碳主要起防腐作用,此外它在软饮料中还起清凉作用、阻碍微生物生长、杀死嗜氧微生物、突出香气以及赋以饮料舒适的口感。
用量 上述五种方法所制取的二氧化碳均可按生产需要适量用于碳酸饮料和汽酒类。
各种汽水参考含气量
品名含气量(汽水体积的倍数品名含气量(汽水体积的倍数
冰淇淋汽水1.5橙汁汽水1.5-2.5
沙司汽水3.5-4麦精汽水3.5-4
菠萝汽水1.5-2.5柠檬汽水3.5-4
葡萄汽水1.5-2.5苏打汽水4-5
苹果汽水1.5-2.5矿泉水4-5
草莓汽水1.5-2.5姜汁汽水2.5-3.5
柠檬汁汽水2.5-3.5可乐汽3.5-4
樱桃汽2.5-3.5干姜汽水3.5-4
白柠檬汽水2.5-3.5
毒性
1、GRASFDA-21CFR184.1240。
2、ADI无需规定(WHO/FAO,1994)
(六)二氧化氯(稳定态二氧化氯)
ChlorineDioxide(ChlorinePeroxide;
StabilizedChlorineDioxide)
别名过氧化氯
分子式ClO2相对分子量67.45
性状常温、常压下为具有刺激性、爆炸性、腐蚀性的黄绿色至黄红色气体,冷却压缩后可成为液体,沸点11℃,熔点-59℃。
对光不稳定,易溶于水,20℃、40kPa压力下每升水可溶2.9g,约比氯在水中水起任何化学反应,将溶液暴光,它即可由水中逸出。
二氧化氯可被紫外光照射而分解。
稳定态二氧化氯是将二氧化氯稳定在不中溶液或浆状物中,在常温下可保持数年不失效。
使用时加酸活化,可立即释放出ClO2。
活化后的二氧化氯溶液可在暗处可棕色瓶中保持2个星期左右。
用途 防腐剂、漂白剂、面粉处理剂。
使用方法 (1)二氧化氯具有杀菌、消毒、除臭、漂白、保鲜、灭藻、除酚等多等种作用。
在食品工业中可用于原料消毒保鲜、水处理及污水无害化处理等。
二氧化氯对细菌(含芽孢杆菌)、病毒、霉菌、藻类都有迅速、彻底的杀灭作用。
其消毒效果与HOCl相近,比
Ocl-、NH2Cl、NHCl2强得多,且杀灭病毒的能力与杀灭细菌一样迅速有效。
二氧化氯在消毒方面有以下特点:
①消毒效果,在PH6.0-10.0的范围内,不受PH升高的影响的影响。
②消毒后的器具或食物无须清洗即可使用或食用。
③至今还无其抗性菌的报道,因至今尚末发现能抵抗其氧化作用而不被杀灭的微生物。
(2)二氧化氯在应用中与氯气、次氯酸钙、次氯酸钙钠等相比,其特点是不发生氯化反应,因而不会生成三氯甲烷等有害物质,也不会与酚类物质作用而生成氯代酚类化合物。
其分解的最终产物是氯化钠和水。
不产生任何有害的残留物。
二氧化氯与次氯酸钠、戊二醛、过氧乙酸、碘伏等相比,对设备的腐蚀性小,对皮肤、粘膜的刺激性小,稳定性好。
(3)二氧化氯既可将具有臭味的含硫、含氮化合物氧化,又可消除产生臭气的根源。
通常所说的臭气主要是硫化物如醇(R-SH)、硫醚(R-S-R/)、硫化氢(H2S)、硫化铵[(NH4)2S]等;
含氮化合物如甲胺(CH3NH2)、二甲胺[(CH3)2NH]、三甲胺[(CH3)3NH]、乙胺(C2H5NH2)等。
它们均可被二氧化氯氧化成无臭味的化合物,如它可将硫化氢、二氧化硫氧化成SO42-;
将硫醇氧化成磺酸;
将三甲胺氧化成二甲胺等。
(4)本品可被曰光照射分解,故应贮于棕色瓶中,保存于低温暗处并尽快用完。
作用范围及用量 (1)用于果蔬保鲜,最大用量为0.01g/kg;
鱼类加工时用它配成水溶液,最大使用量为0.05g/kg。
(2)实际使用参考:
①有报道用于小麦粉、淀粉的漂白,是将二氧化氯与其直接触,一般用量为20mg/kg。
处理后的面粉的白度明显提高。
如果用量过大,则会使面粉变色。
②蘑菇在运输、贮存中用二氧化氯处理,可改善其颜色,防止褐变,一般用量为50mg/kg。
③使用40-50mg/kg的二氧化氯浸泡刚捕获的对虾10-20min,再加20mg/kg的水冰冻,可使对虾在10h内保持原有的色、香、味。
④二氧化氯可广泛用于食品工业,如用于食品加工设备,用具、原料、管道的消毒。
用于饮用水的消毒,使用剂量为15mg/L左右。
即可保证达到饮用水的标准。
使用二氧化氯作饮用水消毒,既不会发生氯气消毒时由于氯化反应而产生致癌物——三氯甲烷,又可有效地除去水中的异味。
⑤二氧化氯可用于动、植物油脂的漂白,最高用量为2000mg/L。
在油脂的熔点以上操作即可。
毒性 1、LD50 大鼠口服大于2.5g/kg(bw)(2g/100ml稳定态二氧化氯)。
小鼠口服8.4ml/kg(bw)(雄性)(广东省食品监督卫生检验所);
小鼠口服6.8ml/kg(bw)(雄性)。
2、致突变试验 二氧化氯对高等动物细胞结构基本无影响,无致癌、致畸、致突变作用。
3、ADI0-30mg/kg(bw)(FAO/WHO,1994)。
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(七)桂醛
Cinnamaldehyde(CinnamicAldehyde;
Cinnamal
别名 肉桂醛、苯丙烯醛、RQA。
分子式 C9H8O相对分子质量132.16
性状 无色至淡黄色液体,具有强烈的肉桂气味,沸点120℃(1.32kpa)、177.7℃(13.17kpa)、246℃(101.33kpa)(部分分解),凝固点-75℃,折射率1.619-1.623,相对密度1.048-1.052。
几乎水溶于水(1g可溶于700ml水中),能溶于乙醇、乙醚、氯仿、油脂等。
有抑菌作用,浓度为2.5×
10-4时,对黄曲霉、黑曲霉、橘青霉、串珠镰刀菌、交链孢霉、白地霉、酵母,均有强烈的抑菌效果。
用途防腐剂、香料。
使用方法 (1)作为防腐剂主要用于苹果、柑橘等水果在贮藏期的防腐剂。
可将其制成乳液浸果,也可将其涂到包果纸上,利用肉桂醛的熏蒸性而起到防腐剂保鲜作用。
(2)肉桂醛也可作食品香料。
用量 (1)可按生产需要适量用于水果保鲜,其残留量为0.3mg/kg。
①用包果纸法保鲜时,含肉桂醛0.012-0.017mg/m2的包果纸用于贮藏柑橘,贮藏后其残留量:
橘皮小于0.6mg/kg;
橘肉小于0.3mg/kg。
②美国香料生产者协会(FENA)规定:
最大使用量为:
软饮料9.0mg/kg;
冷饮7.7mg/kg;
调味品20mg/kg;
肉类60mg/kg;
糖果700mg/kg;
焙烤食品180mg/kg;
胶姆糖490mg/kg。
毒性 1、LD50大鼠口服2220mg/kg(bw)。
2、GRASFDA-21CFR182.60。
3、ADI不能提出(FAO/WHO,1994)。
(八)脱氢乙酸
DehydroaceticAcid
别名 脱氢醋酸DHA。
分子式 C8H8O4相对分子质量168.14
性状 无色至白色针状或板状结晶或白色结晶性粉末。
无臭,略带酸味,熔点108-111℃(升华),沸点269.9℃。
易溶于固定碱的水溶液,难溶于水,1g约溶于35ml乙醇和5ml丙酮。
脱氢乙酸饱和溶液PH等于4。
用途 防腐剂
使用方法 (1)脱氢乙酸是广谱防腐剂,特别对霉菌和酵母菌的抑菌能力强,为苯甲酸钠的2-10倍。
(2)脱氢乙酸主要是抗酵母菌和霉菌,在高剂量时才能抑制细菌。
脱氢乙酸或其钠盐与过氧化氢水溶液混合使用,抗微生物活性显著增强。
用量 (1)我国《食品添加剂使用卫生标准》(GB2760-1996)规定:
脱氢乙酸可用于腐乳、酱菜、原汁橘浆,最大使用量为0.30g/kg。
①我国台湾省和曰本规定:
允许在人造奶油、奶油和干酪三种食品中添加0.5g/kg以下
②美国规定:
允许用于处理切块或者去皮南瓜中,最高残留量为65g/kg。
③前苏联规定:
作为杀菌剂用于处理新鲜蔬菜、水果也用于浸泡包装材料及酿酒。
毒性 1、LD50大鼠口服1000mg/kg(bw)。
2、GRASFDA-21CFR172.130。
(九)2,4二氯苯氧乙酸
2,4-DichlorophenoxyaceticAcid
别名 2,4滴、2,4-D
分子式 C8H6O3Cl2相对分子质量2品种效益年221.04
性状 工业品其含量为95.5%左右,为略带酚气味的白色固体,熔点138℃,纯品无臭,不汲湿熔点141℃,沸点160℃(0.187kpa)。
易溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯等有机溶剂。
对水溶解度为540mg/L(20℃),溶液稳定。
紫外线照射会引起部分分解,具较强的酸性,对金属有腐蚀作用。
可与各种碱类作用相应的盐。
与醇在酸化下作用生成相应的酯;
其钠盐、铵盐均易溶于水,酯类不溶于水。
使用方法 (1)国际农药残留量法典会议(JMPR,1970,19711974,1975,1980会议)对2,4-D提出的最大残留限量:
柑橘2mg/kg;
谷类0.2mg/kg;
小麦0.5mg/kg;
蛋、肉、乳制品0.05mg/kg。
(2)2,4-D与其它防腐剂、被膜剂配合用于果蔬保鲜。
用于果蔬保鲜最大使用量0.01g/kg,残留量限量小于2.0mg/kg。
①本品用于柑橘等水果采后贮藏保鲜,对保持柑橘果蒂绿色和蒂腐病的防治方面有重要的作用,并可延缓果实在贮藏中的衰老。
②用于水果保鲜,多与TBZ(特克多)、多菌灵、仲丁胺等防腐剂配合使用。
使用量为200-300mg/kg。
使用方法可用2,4-D溶液点蒂或与上述防腐剂配合浸果。
典型的浸果药液配方:
2,4-D200mg/kg、多菌灵活性1000mk/kg、NaHCO32000MK/Kg;
2,4-D在柑橘中的残留量均低于FAO/WHO2mg/kg的规定。
毒性 1、LD50大鼠口服375mg/kg(bw)。
2、GRASFDA-21CFR193.100。
3、ADI0.3mg/kg(bw)(JMPR,1980)。
(十)乙氧基喹
Ethoxyquin
别名 虎皮灵、抗氧喹
分子式 C14H19NO相对分子质量 217.31
用途 防腐剂、水果保鲜剂。
性状 淡黄色至琥珀色粘稠液体,在光照和空气中长期放置逐渐变为暗棕色液体,但不影响其抗氧化作用,沸点134-136℃(13.33Mpa),折射率1.569-1.672,相对密度1.029-1.031,不溶于水,可与乙醇任意混溶。
使用方法:
(1)本品主要用于苹果、梨贮藏期虎皮病的防治。
可将本品制成乳液浸果,药液浓度2-4g/kg。
也可将本品加到包装纸上制成包果纸,加到塑料中制成单果包装袋,或与果箱等结合,借其熏蒸性而起作用。
(2)本品也可与其它防腐剂等配合使用。
用于苹果保鲜可按生产需要适量使用,残留限量为1mg/kg。
其它国家规定,用作食品、饲料、油脂及药品等的抗氧化剂,如将其用于维生素A或胡罗卜素中,可使产品性能稳定;
用于食品,可保持食品的新鲜度和营养价值;
可使油类不酸败变质;
对饲料保鲜和贮存都有很大好处;
作为红辣粉的护色抗氧化也有效。
用量为0.1g/kg以下。
毒性 1、LD50 小鼠口服1680-1800mg/kg(bw).大鼠口服1740mg/kg(bw)。
2、GRASFDA-21CFR172.140。
(十一)对羟基苯甲酸乙酯
Ethy‐ñ
–Hydroxybenzoate(Ethylparaben)
别名 尼泊金乙酯
分子式 C9H10O3相对分子质量 166.18。
性状 无色细小结晶或结晶状粉末,几乎无臭,稍有涩味,对光和热稳定,无吸湿性,熔点116-118℃。
1g本品约溶于1340ml25℃的水、1.4mL丙二醇和100mL花生油。
(1)对羟基苯甲酸酯类于1923年被建议作为食品和药品的防腐剂。
自从苯甲酸钠大量投产后,对-羟基苯甲酸酯类的使用大量减少。
对-羟基苯甲酸酯的特点是毒性较苯甲酸等低,抗菌作用与PH无关,但水溶性较低和具有特殊的气味,使其在食品防腐中的应用有局限性。
(2)对羟基苯甲酸酯类的性质与烃基有直接的相关,对-羟基苯甲酸酯类,随着R基团的增大,其毒性降低,抗菌性增高,水溶性减小(脂溶性增大)。
而异丙酯、异丁酯的毒性分别
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