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电弧放电法、激光烧蚀法、化学气相沉积法(碳氢气体热解法)、固相热解法、辉光放电法、气体燃烧法以及聚合反应合成法等。
2.1
电弧法
石墨电弧法是最早的、最典型的碳纳米管合成方法。
其原理为电弧室充惰性气体保护,两石墨棒电极靠近,拉起电弧,再拉开,以保持电弧稳定。
放电过程中阳极温度相对阴极较高,所以阳极石墨棒不断被消耗,同时在石墨阴极上沉积出含有碳纳米管的产物[3]。
这种方法具有简单快速的特点,碳纳米管能够最大程度地石墨化,管缺陷少。
但存在的缺点是:
电弧放电剧烈,难以控制进程和产物,合成物中有碳纳米颗粒、无定形炭或石墨碎片等杂质,杂质很难分离。
2.2
催化裂解法
催化裂解法亦称为化学气相沉积法,通过烃类或含碳氧化物在催化剂的催化下裂解而成。
其基本原理为将有机气体(如乙炔、乙烯等)混以一定比例的氮气作为压制气体,通入事先除去氧的石英管中,在一定的温度下,在催化剂表面裂解形成碳源,碳源通过催化剂扩散,在催化剂后表面长出碳纳米管,同时推着小的催化剂颗粒前移[4]。
直到催化剂颗粒全部被石墨层包覆,碳纳米管生长结束。
该方法的优点是:
反应过程易于控制,设备简单,原料成本低,可大规模生产,产率高等。
缺点是:
反应温度低,碳纳米管层数多,石墨化程度较差,存在较多的结晶缺陷,对碳纳米管的力学性能及物理化学性能会有不良的影响。
2.3
激光蒸发法
1996年,诺贝尔化学奖获得者之一的Smalley研究小组首次利用激光蒸发法合成了纳米碳管。
此后,激光蒸发法成为制备单壁碳纳米管的有效方法之一[5]。
此法在氩气气流中,用双脉冲激光蒸发含有Fe/Ni(或Co/Ni)的碳靶方法制备出直径分布范围在0.81—1.51nm的单壁碳纳米管。
该法制备的碳纳米管纯度达70%~90%,基本不需要纯化,但其设备复杂、能耗大、投资成本高。
2.4
其他合成方法
近几年来,科研工作者在改进传统制备技术的同时,探索和研究出了一系列新型碳纳米管的制备技术,其中有水热法、火焰法、超临界流体技术、水中电弧法、固相热解法、太阳能法等。
较典型的如:
1996年Yamamoto等人在高真空(5.33×
10-3Pa)下通过氩离子束对非晶碳进行辐射的方法获得了较纯的纳米碳管。
Chemozatonskii等人通过电子束蒸发涂覆在Si基体上的石墨的方法制备了规则排列的纳米碳管。
Feldman等人利用电解碱金属卤化物的方法制备了直径为30~50
nm的多壁纳米碳管目前,中国的碳纳米管生产技术在国际具有一定的优势,如深圳纳米港公司拥有了具有完全自主知识产权的沸腾床催化热解法生产工艺和装置,清华大学和中科院等科研院所已具备一定规模化生产的条件。
三、碳纳米管的性质
3.1力学
由于碳纳米管中碳原子采取sp2杂化,相比sp3杂化,sp2杂化中s轨道成分比较大,使碳纳米管具有高模量和高强度。
碳纳米管具有良好的力学性能,CNTs抗拉强度达到50~200GPa,是钢的100倍,密度却只有钢的1/6,至少比常规石墨纤维高一个数量级;
它的弹性模量可达1TPa,与金刚石的弹性模量相当,约为钢的5倍。
对于具有理想结构的单层壁的碳纳米管,其抗拉强度约800GPa。
碳纳米管的结构虽然与高分子材料的结构相似,但其结构却比高分子材料稳定得多。
碳纳米管是目前可制备出的具有最高比强度的材料。
若将以其他工程材料为基体与碳纳米管制成复合材料,可使复合材料表现出良好的强度、弹性、抗疲劳性及各向同性,给复合材料的性能带来极大的改善[6]。
碳纳米管的硬度与金刚石相当,却拥有良好的柔韧性,可以拉伸。
在工业上常用的增强型纤维中,决定强度的一个关键因素是长径比,即长度和直径之比。
材料工程师希望得到的长径比至少是20:
1,而碳纳米管的长径比一般在1000:
1以上,是理想的高强度纤维材料。
2000年10月,美国宾州州立大学的研究人员称,碳纳米管的强度比同体积钢的强度高100倍,重量却只有后者的1/6到1/7。
碳纳米管因而被称“超级纤维”。
莫斯科大学的研究人员曾将碳纳米管置于1011MPa的水压下(相当于水下10000米深的压强),由于巨大的压力,碳纳米管被压扁。
撤去压力后,碳纳米管像弹簧一样立即恢复了形状,表现出良好的韧性。
这启示人们可以利用碳纳米管制造轻薄的弹簧,用在汽车、火车上作为减震装置,能够大大减轻重量。
3.2导电
碳纳米管上碳原子的P电子形成大范围的离域π键,由于共轭效应显著,碳纳米管具有一些特殊的电学性质。
碳纳米管具有良好的导电性能,由于碳纳米管的结构与石墨的片层结构相同,所以具有很好的电学性能。
理论预测其导电性能取决于其管径和管壁的螺旋角。
当CNTs的管径大于6nm时,导电性能下降;
当管径小于6nm时,CNTs可以被看成具有良好导电性能的一维量子导线。
有报道说Huang通过计算认为直径为0.7nm的碳纳米管具有超导性,尽管其超导转变温度只有1.5×
10-4K,但是预示着碳纳米管在超导领域的应用前景[7]。
常用矢量Ch表示碳纳米管上原子排列的方向,其中Ch=na1+ma2,记为(n,m)。
a1和a2分别表示两个基矢。
(n,m)与碳纳米管的导电性能密切相关。
对于一个给定(n,m)的纳米管,如果有2n+m=3q(q为整数),则这个方向上表现出金属性,是良好的导体,否则表现为半导体。
对于n=m的方向,碳纳米管表现出良好的导电性,电导率通常可达铜的1万倍。
3.3传热
碳纳米管具有良好的传热性能,CNTs具有非常大的长径比,因而其沿着长度方向的热交换性能很高,相对的其垂直方向的热交换性能较低,通过合适的取向,碳纳米管可以合成高各向异性的热传导材料。
另外,碳纳米管有着较高的热导率,只要在复合材料中掺杂微量的碳纳米管,该复合材料的热导率将会可能得到很大的改善。
3.4其他
碳纳米管还具有光学和储氢[8]等其他良好的性能,正是这些优良的性质使得碳纳米管被认为是理想的聚合物复合材料的增强材料。
四、碳纳米管的应用
1
在复合材料领域内的应用
碳纳米管的性能优于当前的任何纤维,它既具有碳纤维的固有性质,又具有金属材料的导电导热性,陶瓷材料的耐热耐蚀性,纺织纤维的柔软可编性,以及高分子材料的轻度易加工性,是一种一材多能和一材多用的功能材料和结构材料,与高分子材料复合时,会形成完整的结合界面,得到性能优异的复合材料,表现出极好的强度、弹性、抗疲劳性、抗静电性、吸收微波性等优异性能。
碳纳米管复合材料的优异性能可使其广泛应用于塑料、电磁屏蔽材料、合成纤维等诸多行业。
基于碳纳米管的优良力学性能可以将其作为结构复合材料的增强剂。
初步研究表明,环氧树脂和碳纳米管之间可以形成数百兆帕的界面强度。
也可作为金属的增强材料来提高金属的强度、硬度、耐摩擦、磨损性能以及热稳定性等。
在适当的淬火工艺下,碳纳米管复合材料的硬度可达到HRC65,比相同工艺下的普通铁碳合金的硬度高出5~10HRC[9]。
在高分子材料中只要加入少量的碳纳米管,其电阻将会降低3个数量级以上,使其具有抗静电功能。
因而,碳纳米管可用于静电消除材料。
碳纳米管用于电子设备外壳可消除外部静电对设备的干扰,保证电子设备正常工作。
将碳纳米管均匀地扩散到塑料中,可获得强度更高并具有导电性能的塑料,可用于静电喷涂材料。
且碳纳米管有较大的长径比,在塑料熔体中有相互缠结成三维网络结构的趋势,用量在质量分数约2%时,塑料具有良好的导电性,因而不会影响塑料的模塑性、强度和表面光洁度及其它性能。
目前高档汽车的塑料零件由于采用了这种材料取代原用的工程塑料,简化了制造工艺,降低了成本,并获得形状更复杂、强度更高、表面更美观的塑料零部件。
碳纳米管具有较强的宽带微波吸收性能、重量轻、导电性可调变、高温抗氧化性能强和稳定性好等优点,因而它是一种有前途的理想微波吸收剂,可用于隐形材料、电磁屏蔽材料或暗室吸波材料。
由于碳纳米管的纳米微粒尺寸远小于红外及雷达波波长,所以纳米微粒材料对这种波的透过率比常规材料要强得多,大大减少了波的反射率,使得红外探测器和雷达接收到的反射信号变得很微弱,从而达到隐身的作用。
另外,纳米微粒材料的比表面积比常规粗粉大3-4个数量级,对红外光和电磁波的吸收率也比常规材料大得多,这就使得红外探测器及雷达得到的反射信号强度大大降低,因此很难发现被探测目标,起到了隐身作用,可用于隐形飞机等电子武器装备。
接收到的反射信号变得很微弱,从而达到隐身的作用。
2在纳米机械方面的应用
在纳米机械方面,已经制成了纳米秤[10]。
纳米秤与悬挂的钟摆相似,弯曲常数是已知的,通过测量振动频率,可以测出粘结在悬壁梁一端的颗粒的质量,这个原理同样适用于测量粘结在碳纳米管自由端顶部的微小质量。
这是最新发现的纳米秤,也是世界上最敏感的和最小的衡器。
有专家认为,此纳米秤将可以用来衡量大生物分子的质量和生物颗粒,例如病毒,还可能导致一种纳米质谱仪的产生。
用碳纳米管设计开发出一种纳米镊子。
当外加电压从0V增加到8.3V,纳米镊子尖端的距离减小到原来的1\2,。
当电压达到8.5V时,纳米镊子突然合上。
这种纳米镊子可以用于操纵原子和纳米团簇。
碳纳米管作为探针型电子显微镜等的探针,是碳纳米管最接近商业化的应用之一[11]。
碳纳米管纳米级的直径使其制备的显微镜探针,比传统的金字塔形状的针尖分辨率更高;
碳纳米管具有较大的长径比,比传统的金字塔形状的针尖探测深度高,可以探测狭缝和深层次的特性。
另外,碳纳米管弹性弯曲性好,可以避免损坏样品及探针针尖;
并且可以对碳纳米管的端部有选择性地进行化学修饰,制备分析有机和生物样品官能团的探针针尖。
纳米碳管探针用作原子力显微镜探针后可极大地提高其分辨率,在不破坏生物大分子的条件下,可得到较高分辨率的生物大分子照片,这对于研究生物薄膜、细胞结构和疾病诊断具有非常意义。
碳纳米管还可用于制造机电制动器,机电制动器在机器人领域具有潜在的应用价值。
碳纳米管机电制动器对比目前使用的压电制动器及电致伸缩制动器具有许多优点。
碳纳米管机电制动器的工作电压只需几伏,而压电制动器和电致伸缩制动器的工作电压分别为100V和1000V以上。
碳纳米管机电制动器的工作温度高达350℃,如果对碳纳米管的热稳定性进一步改进,工作温度可上升到1000℃。
碳纳米管机电制动器的应变可达1%。
如果碳纳米管机电制动器的碳纳米管电极的机械性能进一步改进,达到碳纳米管本身固有的机械性能,碳纳米管机电制动器所产生的应变和应力将比现有制动器高出几个数量级。
已观测到的碳纳米管机电制动器所产生的最大应力为26MPa,这是肌肉所能产生应力大小的100倍,并接近大约40MPa工业用铁电体的水平。
3在场致发射方面的应用
碳纳米管由于其独特的几何结构及其场发射特性而成为平面显示器的理想材料。
物理特性是决定场发射性能的重要参数。
几个重要的参数包括:
开关电场Eto和门槛电场Eth。
如果这两个值过大将会影响器件的寿命和性能。
研究发现,定向排列开口的碳纳米管(Eto=0.6-1.0V/μm,Eth=2-2.7V/μm)小于其它材料的相似参数的值。
另一个参数是表面功函数大小。
碳纳米管的发射区主要集中在其尖端,因此局部功函数的大小极大地影响了它的发射特性。
研究表明,金属性的碳纳米管表面功函数要比金属低0.2-0.4eV,而半导体性的碳纳米管表面功函数要比金属高0.6eV。
因而可以选择金属性碳纳米管作为场发射器件的材料,可用于制作平面显示装置使之更薄,更省电,来取代笨重和低效的电视和计算机显示器。
用碳纳米管制成的电子枪与传统的相比,不但具有在空气中稳定、易制作的特点,而且具有较低的工作电压和大的发射电流,适用于制造大的平面显示器。
目前已制造出最大尺寸为101.6cm(40英寸)的样机。
据近期报导,日本产业技术综合研究所已将这种发射极制成阵列,其起始发射电压仅为4V,这在手机移动通信终端显示领域展示了前景,被认为是人们期待已久的场致发射显示器在实用方向上迈出的一大步。
碳纳米管荧光灯的结构类似场发射平板显示器,但结构相对简单,只需将碳纳米管涂敷在阴极极板的表面,阳极极板涂有萤光粉。
当加上适当的电压,阴极发射电子轰击阳极而发光。
高性能的样机已具备投入工业化生产的条件,使用寿命超过8000h,环境友好,可替代水银荧光灯,并可用于大型体育场的显示牌。
如果将场发射平板显示器的阳极萤光屏用金属板取代,同时提高加速电压,阴极将发出X射线。
利用这一功能可制造医用便携式X射线机。
4电子材料
在单壁碳纳米管的六边形网络中引入一对五边形与七边形缺陷,可导致同一碳纳米管既具有金属的性质,又具有半导体的性质,这种管子实际上是一种分子二极管,电流可以沿着管子由半导体向金属的方向流动,而反向则无电流。
两根不同粗细的碳纳米管对接也可形成半导体异质结。
如果在碳纳米管内邻近异质结的地方引入第三电极则能形成栅极控制的导电沟道。
据此原理制成的碳纳米管晶体管可以在室温下操作,并且具有很高的开关速度,调节栅极电压,纳米管的电阻可以从半导体到绝缘体这样一个很宽的范围内变动。
单个金属型碳纳米管分子可以组成在室温下工作的单电子晶体管。
2001年美国国际商用机器公司(IBM)的研究人员成功制造出世界上第一个碳纳米管晶体管阵列,所使用的碳纳米管是由碳原子排列而成的微小圆柱体,比现在的硅晶体管要小500倍,而且无需对它们逐个进行处理。
这种三电极的单分子晶体管的发现无疑是分子电子学的一个重大进步,可使集成电路的尺寸降低两个数量级以上。
利用毛细管作用将液态金属填充到碳纳米管中可制成纳米金属导线,这种技术可使微电子器件升级进入纳米阶段。
在超大规模集成电路中,由于器件尺寸的减小,导线之间的电磁干扰越来越严重。
碳纳米管的电磁屏蔽特性可以有效地减少和防止导线之间的电磁干扰,提高器件的可靠性。
同时,因为这种特性,碳纳米管可以用于电磁波吸收,也可以作为电磁屏蔽材料而广泛地应用于各种屏蔽产品上,如手机的电磁防护等。
碳纳米管既可以用于单个器件和集成电路,又可以用于器件之间的连线。
重要的是碳纳米管用于纳米电子学领域可以有效地克服当前微电子研究所遇到的困难,如电迁移和电磁干扰,因此,可望实现全碳纳米管的集成电路。
5在二次电池和超级电容器方面的应用
目前,锂离子电池正朝高能量密度方向发展,最终为电动汽车配套,并真正成为工业应用的非化石发电的绿色可持续能源。
开发锂离子电池主要任务之一是寻找一种合适电极材料,使电池具有足够高的锂嵌入量和很好的锂脱嵌可逆性,以保证电池的高电压、大容量和长循环寿命的要求。
碳纳米管的特殊结构使它可能成为一种优良的锂离子电池负极材料。
大的层间距使锂离子更容易嵌入脱出,管状结构在反复充放电过程中不会崩塌。
超级电容器是一种新型的电容器、既具有极大的比电容,又具有高的比功率,长的循环使用寿命。
因此超级电容器在移动通讯、信息技术、电动汽车、航空航天和国防科技等方面将具有极其重要和广阔的应用前景。
碳纳米管具有非常高的比表面积,根据直径和分散程度不同,碳纳米管的比表面积在250-3000m2/g,加之优异的导电性能和良好的机械性能,碳纳米管是电化学领域所需的理想材料,是制造电化学双层电容器电极的理想材料。
碳纳米管电容器电容量巨大,和普通介电电容器相比,电容器电容量从微法拉级上升到法拉级。
碳纳米管电容量可到每克15-200F。
目前数千法拉的电容器已被生产。
单壁碳纳电容量比多壁碳纳米管单位电容量更高。
单壁碳纳米管电容量一般为180F/g,多壁碳纳米管电容量一般为102F/g。
单壁碳纳米管电容器功率密度可达20kW/kg,能量密度可达7Wh/kg。
碳纳米管电容器具有非常好的放电性能,能在几毫秒的时间内将所存储的能量全部放出,这一优越性能已在混合电力汽车中开始实验使用。
由于可在瞬间释放巨大电流,为汽车瞬间加速提供能量,并在频繁启动情况下,消除大电流对蓄电池的冲击,提高蓄电池寿命。
同时也可用于风力发电系统稳定电压和小型太阳能发电系统的能量存储[13]。
6在储氢方面的应用
氢能量蕴含值高,不污染环境,资源丰富,被认为是未来理想的能源,但由于氢气存储困难,其使用受到了很大限制。
目前氢气存储方法主要有金属氢化物、液化、高压储氢及有机氢化物储氢等,它们各自虽有一定优势,但均存在一些弊端。
如:
金属氢化物不但昂贵而且很重;
高压储氢安全性受到影响。
碳纳米管储氢是具有很大发展潜力的应用领域之一。
碳纳米管是一种理想的储氢材料,尤其单壁碳纳米管。
室温常压下,约67%的氢能从碳纳米管中释放出来,而且可被反复使用。
碳纳米管储氢材料在燃料电池系统中用于氢气存储,对电动汽车的发展具有非常重要的意义,可取代现用高压氢气罐,提高电动汽车安全性。
然而对碳纳米管储氢的研究起步较迟,还有许多方面,如循环特性、储氢热力学和动力学行为、如何进一步提高其质量储氢容量和体积储氢容量、储放氢机理等,需要进行深入细致的研究。
此外,纳米管的储气和解吸的温度、压力和动力学可能与纳米管的直径和长径比有关,控制这些参数,并提高产量、纯度等条件将能得到具有实际应用价值的储氢材料,有望推动和促进氢能源的利用。
此外,碳纳米管还可以用来储存其它气体,如氩气、氪气、氙气等。
7在催化方面的应用
碳纳米管由于尺寸小,比表面积大,表面的键态和电子态与颗粒内部不同,表面原子配位不全等导致表面的活性位置增加,这就使它具备了作为催化剂的基本条件。
它的催化作用主要表现在三个方面:
一是提高反应速率;
二是决定反应路径,有优良的选择性,如只进行氢化脱氢反应,不发生氢化分解和脱水反应;
三是降低反应温度。
所以用碳纳米管作为金属催化剂的载体,反应体系的催化效率比以碳作为载体的催化活性高,同时也可满足人们对高效、高稳定性、高的抗中毒抗老化性的优良催化剂的要求[14]。
对碳纳米管进行修饰可进一步增强其催化性能,适当的修饰不但能去除沉积碳纳米管表面上的某些杂质,而且能引入不同种类的官能团,提高催化性能。
用硝酸、浓硫酸或高锰酸钾氧化法可在碳纳米管外表面或内表面引入羧基;
将碳纳米管用硝酸进行处理并与金属钴合成的催化体系可增强环己醇脱氢反应的选择性。
8在气体检测和环境保护方面的应用
有研究表明当碳纳米管吸附NO2、NH3和O2后其导电性会发生明显变化,利用这种导电性能的变化,碳纳米管可作为气体传感器检测多种气体。
但对于单壁碳纳米管,由于某些气体分子(如CO)等难以在单壁碳纳米管内壁吸附,由单壁碳纳米管制成的传感器不能直接用于检测CO等气体。
用某些化学元素(如B或N)原子将单壁碳纳米管修饰后,管壁可以吸附CO气体,这是由于在单壁碳纳米管表面进行的修饰改变了碳纳米管管壁化学活性导致的。
此外CO在碳纳米管表面的吸附性能与碳纳米管的结构有关,当CO中的碳原子朝向碳纳米管管壁上的六元碳环时,CO即可稳定地吸附于碳纳米管上,所以改变碳纳米管本身的结构也能实现增强碳纳米管对CO吸附能力的目的,当碳纳米管曲率越大,CO的吸附能力也越强。
碳纳米管在环境保护中将有极大的应用前景。
水中很多微量重金属元素或微量有机物对人体非常有害,但常规的吸收剂很难满足要求。
而碳纳米管具有优异的吸附能力,可成为良好的微污染吸附剂应用于废水处理等,可在环境保护中发挥极大的作用。
通过计算证明,碳纳米管强的抗氧化性有利于高温再生,而这一点对碳纳米管的实际应用具有重大意义。
经实验表明,负载氧化铝的碳纳米管复合材料在水中除氟能力是活性碳与α-Al2O3的15-25倍,是γ-Al2O3的30-45倍。
另外,碳纳米管还有优异的除铅能力,在同等条件下,碳纳米管的吸附量比活性碳高一倍。
五、前景与展望
由上述可以看出,碳纳米管因其独特的物理化学性质,在工业生产、环境保护及人们的日常生活中有着广泛的应用前景。
碳纳米管的应用潜力是巨大的,但是也存在着很多的问题,主要是如何实现碳纳米管可控生长,即实现碳纳米管结构可控;
如何实现碳纳米管的集成,实现全碳的集成电路。
总之,实现碳纳米管在人们日常生活中的应用,还需要进一步的探索。
六、参考文献
[1]谢尊,马庆敏,刘英等.单壁碳纳米管的结构与稳定性.河北师范大学学报,2005,29(5):
470~472
[2]张安琪,陈萌.新型碳纳米结构的发现与启示.大学化学,2014,24
(1):
48~53
[3]韩红梅,邱介山,周颖等.碳纳米管的制备及其热稳定性和表面性质的研究.碳素技术,2001(4):
5~9
[4]赵社涛
林浩强
周固民.催化裂解天然气生产碳纳米管.石油与天然气化工,2004(33):
56~59
[5]曹伟,宋雪梅,王波.碳纳米管的研究进展.材料导报,2007(21):
77~82
[6]辛玲,张锐,石广新等.碳纳米管的性能及应用.中国陶瓷工业,2005(3):
38~40
[7]刘剑洪,吴双泉,何传新等.碳纳米管和碳微米管的结构、性质及其应用.深圳大学学报,2013,30
(1):
1~11
[8]魏薇,黄宝铨,钱庆荣.碳复合纳米材料储氢性能研究进展.精细石油化工进展,2014,15
(1)
[9]王洪磊,周新贵,于海蛟.碳纳米管增强复合材料的研究进展.材料导报,2008(22):
146~149
[10]姜靖雯,彭峰.碳纳米管应用研究现状与进展.材料科学与工程学报,2003,21(3):
464~468
[11]聂海瑜.碳纳米管的应用研究进展.化学工业与工程技.2004,25(5)
[12]王洪磊,周新贵,于海蛟.碳纳米管增
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