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电热合金:
Al=3.5~6.5%(Cr13Al4、1Cr17Al5、Cr8Al5、0Cr17Al5等)
甚至Al=8%Cr7Al7:
考虑电热合金受荷不大,虽有脆性,仍可使用。
2、Si
(1)一般合金钢中的Si含量不会高于3.5%,更多时(4.8~6.5%)将使钢具有很高的脆性。
Si的有益作用:
高的热强性和弹性极限,高的导磁率,涡流损失少。
①象Al、Cr一样,其氧化物均是尖晶石类型的组织。
其晶格常数与α-Fe、γ-Fe区别小。
因为其氧化物与金属分界处的晶胞之间就紧密而强固地结合在一起,氧化皮紧密地被贴在金属上,甚至在高温下也不剥落。
所以它具有很强的抗氧化性和耐热性能,而被加入耐热钢。
②有利于提高钢的弹性极限,在中碳钢中加入1~2%的Si,调质中σb将增15~20%,而Aku也提高了,还提高了σs和δ。
③利于促进钢中石墨化而用于炼制石墨钢。
此钢可制轴承,甚至作为工具钢代替,制冲头,拉模、弯曲模等。
④脱氧能力较强,是炼钢常用的脱氧剂,故一般钢中均含Si,其量≤0.5%。
⑤硅可减小晶体的各向异性,使磁化容易,使磁阻减小,它还可减轻钢中其他杂质对磁场磁感的危害(使%C石墨化,脱氧,与N形成氢化硅等)。
所以可大大减少涡流损失。
由于硅的脆性,目前高硅钢片硅含量规定为低于4.5%,最多只为4.8%,正在研究提高至6.5%。
⑥硅可显著地减慢回火马氏体在低温(200℃)时的分解速度。
(在较高温度即400~500℃则作用并不显著)Si是铁素体形成元素,多加Si会使A-α转化。
(2)Si的不良影响
①促使石墨化,促进脱碳(它是阻止碳化物形成的一种元素),含Si钢一般不作渗碳。
②促进回火脆性的发展,使塑性降低。
Si对冲击韧性和韧性的温度储量的影响不是等值的。
当Si=1~1.5%时作用尚良好。
Si=2.5~3%时则影响不良,含Si=2~2.5%,则难以锻造。
当Si≤2.3%时,矽铬钢对回火脆性的敏感性还很低,但对当Si=2.5~3.5%时,对回火脆性和敏感性就高。
用这种钢必须采取韧性处理(回火后在水中浸渍,锻时用少韧处理),而当Si>3.5%时,甚至持用韧性处理也已不能消除矽铬钢的脆性。
(不过,Mo的加入可使其脆性稍许改善),SI=4%时,室温下即可能脆裂。
③对碳素工具钢,Si含量上升时,将降低其淬透性等级。
一般结构钢中均不宜加Si,对于高速钢,不大于0.4%。
④由于硅的存在,使钢中增碳困难,并使渗碳速度降低,所以此类钢多不作渗碳处理。
⑤硅锰结合,Mn可下降,因为Si引起的脱碳,Si有微弱的抑制晶粒长大的作用,可稍下降,Mn引起的调质粗晶,有相互改善作用,但易生白点,应注意冶炼时原材料的干燥烘烤。
⑥硅在钢中还常以Fe、Mn的硅酸盐类夹杂物而存在,均会降低钢的各种性能,塑性比硫化物低。
这类夹杂物透光度很高,而反光度则低,故显微镜下常呈灰黑色。
(3)一般合金钢中Si含量:
一般碳钢:
Si<0.5%
Si=0.9~1.6%(27SiMn、40CrSi、20CrMnSi、35CrMnSiA等)
弹簧钢:
Si=1.5~2%(55Si2Mn、60Cr2Mn等)
轴承钢:
Si=0.4~0.7%(GCr9SiMn、GCr15SiMn、GCr6SiMn等)
工具钢:
Si=0.65~1.8%(SiMn、9SiCr、5SiMnMoV、6SiMoV等)
耐热钢:
Si=1~4.3%(Cr17Al4Si、Cr20Si3、4Cr9Si2、4Cr3Si4等)
电机硅钢片:
Si=0.8~1.8%、1.8~2.8%、2.8~3.8%、3.8~4.8%为低、中、较高、高级硅钢片
3、Mn
(1)锰的有益作用是高的强度和耐磨性),淬透、渗碳、冷工硬化。
14%(高耐磨钢),17~19%(护环钢)
①作为炼钢的脱氧剂用,因为一般钢中均含Mn,其量≤0.7%。
②Mn和S作用抵消S对铁的红脆影响。
③Mn对各类钢的作用是:
珠光体Mn钢:
可提高其强度和耐磨性,塑性亦不错。
所以它能细化珠光体组织。
(对含碳量较高的钢,Mn↑,塑性稍有降低。
对低碳钢则含Mn↑,而韧性↑。
奥氏体Mn钢:
有足够高的塑性和很高的耐磨性。
所以Mn能增加奥氏体的稳定性,扩大γ相区得奥氏体。
降低淬火时的临界冷却速度。
降低钢的临界点(A1和A3)同碳量碳素钢低25~30℃,所以可提高钢的淬透性,淬火时的变形也比较小,因此适于制大截面和复杂的零件。
Mn=5%时,Mn降至0℃。
马氏体Mn钢:
易使之发脆、淬裂。
Mn易溶于铁素体内,形成弱碳化物其稳定性不强。
所以加热过程中极易完全溶入奥氏休中,加之其临界点又低,所以晶粒极易粗化、极易淬裂,为此应严格控制淬火加热温度和保温时间,一般均以油淬或流动空气中冷却为宜,只有形状简单件才好用水淬。
调质钢:
将降低其塑性(回火脆性影响)。
渗碳钢:
Mn的存在能促进渗碳作用,所以能大大提高钢的表面硬度与耐磨性,尤其可贵的是在渗碳时表面软点较少,也不改变过分增碳的倾向。
(渗碳后的锰钢,在最后淬火前,应进行一次正火或退火处理,以消除因长时间渗碳造成的心部过热)。
结构钢:
将促使其回火脆性增强。
加入约1%Mn,可减少淬火时的体积变形,这对于精密工具和长形工具来说有重要的意义。
(如CrMn、CrWMn钢等)。
④Mn可改善钢的焊接性和低温性能,还可减慢钢的脱碳作用。
⑤Mn量中还可适当改善钢的切削性能。
⑥对某些钢,Mn的作用可代Ni,能扩大γ相区得奥氏体,如模具钢(增强淬透性)、奥氏体钢等。
⑦高锰钢对冷工硬化敏感,可提高钢的强度和耐磨性。
(Mn=10~14%,而C=1~1.4%)
⑧铬锰奥氏体钢的热强性很好,甚至可超过Cr、Ni钢,加4%Cr、Ni红热耐磨性更好。
Mn价廉。
(2)锰的不良影响是:
①增加钢的过热敏感性(粗晶):
这是由于含Mn渗碳体的稳定性不强,在加热过程中很容易完全溶于奥氏体中。
加之,Mn钢的临界点亦较低,所以就易粗晶了。
为此锻造和热处理加热都要严格控制加热温度和保温时间。
所有合金元素中,Mn是不能减低奥氏体晶粒长大倾向的元素,相反引起粗晶。
②增强钢对白点的敏感性,故要缓冷。
(含C>0.3%时影响即较大)
③增强回火脆性,且易形成带状和纤维组织。
故纵、横向性能差较大(Mn>2.4%延伸率↓↓)
④高锰钢熔点低(Mn13~14%,T熔1350~1400℃)平均线膨胀系数大(相当于钢类矽钢的1.9倍),导热系数小(约为同类矽钢的1/3~1/4),热加工稍难。
⑤高锰钢在冷速不够时,易生成块状碳化物沿晶界析出,使钢变脆,采用水淬速冷时,可使碳化物来不及析出,得到均匀奥氏体组织,性能改善。
但因为含Mn量高,导热性差,速冷则温差应力大而易淬裂,所以淬火次数不宜多。
(3)含Mn钢的分类
①碳钢:
a、正常含Mn量碳钢
Mn=0.25~0.8%
B、较高含Mn量碳钢
Mn=0.7~1.0%
及0.9~1.2%
②锰钢:
Mn=1.1~1.8%
少数~2.4%
③高锰钢:
Mn=13~14%
(C=1.0~1.3%)
注:
Mn<1.2%为炼钢脱氧及稍许改变钢性能,作一般矽钢。
Mn=1.1~1.8%或2.4%为具高塑性、耐磨性,强度而被采用。
Mn=2.4~13%为粗晶极脆而不可用。
Mn=13~14%为冷工硬化而成为高耐磨钢。
4、Ni
(1)镍的有益作用是:
高的强度、高的韧性和良好的淬透性、高电阻、高的耐腐蚀性。
①一方面既强烈提高钢的强度,另方面又始终使铁的韧性保持极高的水平。
其变脆温度则极低。
(当镍<0.3%时,其变脆温度即达-100℃以下,当Ni量增高时,约4~5%,其变脆温度竞可降至-180℃。
所以能同时提高淬火结构钢的强度和塑性。
含Ni=3.5%,无Cr钢可空淬,含Ni=8%的Cr钢在很小冷速下也可转变为M体。
②Ni的晶格常数与γ-铁相近,所以可成连续固溶体。
这就有利于提高钢的淬硬性,Ni可降低临界点并增加奥氏体的稳定性,所以其淬火温度可降低,淬透性好。
一般大断面的厚重伯都用加Ni钢。
当它同Cr、W或Cr、Mo结合的时候,淬透性尤可增高。
镍钼钢还具有很高的疲劳极限。
(Ni钢有良好的耐热疲劳性,工作在冷热反复。
σ、αk高)
③在不锈钢中用Ni,是为了使钢具有均匀的A体组织,以改善耐蚀性。
④有Ni钢一般不易过热,所以它可阻止高温时晶粒的增长,仍可保持细晶粒组织。
⑤含Ni量相当高的钢,其热膨胀系数很小而用作不变钢(Ni36%)和代用白金(Ni42%)。
⑥含Ni更高时,与Cr结合作高电阻合金(Cr15Ni60、Cr20Ni80)。
⑦Ni和V一样,对脱碳过程没有影响。
Ni本身不是有效的抗氧化学元素,所以很少单独用作不锈钢的合金元素,但对浓苛性碱有好的作用。
⑨Ni可提高A体钢的蠕变抗力,但还一定值作用则减弱,须加入别的合金元素,通过固溶强化或沉淀硬化的途径来解决。
⑩Cr、Ni钢的焊接性能和低温性能也不错。
(2)Ni的不良作用:
①Ni不能提高铁素体的蠕变抗力,相反会使珠光体M体钢热脆性增大。
所以珠光体、马氏体钢不加镍。
②含硫气氛中的Ni钢耐蚀性也不及无Ni钢,因硫化镍会引起钢的赤热脆性。
③铬镍钢容易感受回火脆性和易形成白点(前者可在回火后采用速冷防止,后者应采用正确的熔炼规范和锻造、冷却规范防止。
)
④对高速钢,因为它降低了它的硬度而被视为有害杂质,当Ni≈2%时或更高时,由于其抗600~660℃回火稳定性降低而热硬性变坏(使A体稳定不分解),所以硬度降低。
⑤同样,因为Ni降低钢之淬火层的硬度,在轴承钢中也不希望有它,Ni不大于0.30%,且Ni+Cu不大于0.50%(Cu不大于0.25%)。
⑥Ni虽可提高电阻,促使矽石墨化,但会降低磁感和最大磁导率。
所以硅钢片也不希望有Ni。
⑦Ni在我国早,价钱高。
⑧Ni钢氧化容易起鳞,所镍钢的氧化铁皮粘在钢表面上不易脱落。
(3)一般合金钢中的Ni含量:
含C=0.15~0.25%
Ni=1~4.5%
含C=0.35~0.55%
Ni=1~1.75%
不锈钢:
含Ni≤2%M体不锈钢,含Ni=8~18%A体不锈钢。
含Ni=2~8%M-P体类不锈钢。
含Ni达9~36%,属A体钢。
磁钢:
含Ni<25%的(Ni25、Ni9Mn9等)为弱磁性钢,用930~1000℃淬火能很好不被磁化,可用于制机器,仪表等不应被磁化零件(电机环、指南针盒、电阻等)。
含Ni=25~30%的是陈化磁性钢,它具有非常高的磁性,当残余磁感应为5000~7500高斯时,矫顽磁力可达500~700奥斯特甚至1000,但它具有高的脆性(和硬度),所以多做铸造磁铁。
含Ni=35~37%的是恒范合金(不变合金)
Ni=42~44%的是类铂合金。
含Ni=50~80%的是高导磁率的合金,(但要很纯,才能发挥作用)
5、Cr
(1)铬的有益作用:
具有许多有价值的性能:
高硬度、高强度、屈服点、高的耐磨性而对塑性、韧性影响又不大,高的抗氧化性,耐蚀性,还能提高电阻和导磁率等等。
1)Cr是中等碳化物形成元素,在所有各种碳化物中,铬碳化物是最细小的一种,它可均匀地分布在钢体积中,所以具有高的强度、硬度、屈服点和高的耐磨性。
由于它能使组织细化而又均分布,所以塑性、韧性也好,这对工具钢尤有价值。
2)Cr的碳化物也较难溶解,在短时间加热下有阻碍晶粒长大作用,长时间渗碳还会粗晶。
所以可减小过热敏感效应。
3)Cr可使A体分解速度减缓,降低淬火时的临界冷却速度,因而有助于M体形成和提高M体的稳定性,所以Cr钢均有优良的淬透性,且淬火变形较小。
注意:
Cr是铁素体形成元素,缩小γ区,所以在没A体化元素存在时,高Cr钢将呈铁素体组织。
4)Cr与W或Mo结合,能使淬火钢中残余奥氏体增加,而有助于获得需要粉碎程度的碳化物相。
5)Cr能大大提高结构钢的强度和塑性,这种影响在Cr与Ni结合的钢中尤其显著。
如12CrNi3N等。
6)Cr≥12%时,有好的耐蚀性,再加8~9%的Ni,耐蚀性更会大大提高。
Cr提高耐蚀能力的作用随含碳量增加而会有所降低,因为Cr与C结合后不起作用。
7)Cr≥25~30%时,有好抗氧化性。
如Cr=27~28%即可作1300℃的热电偶温度计的防护罩,当Cr与Si、Al结合时,甚至Cr相当少而抗氧化性也很高。
如Cr6~10%+Si2~3%就有高的耐热性和抗氧性。
8)Cr、Al结合(1Cr17AL5、Cr13AL4等)及Cr、Ni结合(如Cr15Ni60、Cr20Ni80等)均有很高的电阻。
9)Cr能提高钢的矫顽力和阻止钢的组织时效,所以Cr钢用于制造永久磁铁。
10)Cr价较低。
11)因为Cr可形成稳定的碳化物,减缓碳的扩散和生成紧固的氧化皮膜,所以可降低脱碳作用。
12)含Cr>2.5%的多元素合金钢。
(18Cr3MoWVA、20Cr3MoWVA等)是良好的抗氢蚀钢。
含Cr<0.08%这是石墨钢的要求,所以Cr是阻止石墨化的一种元素。
含Cr≯1.2%
低合金高强度钢(一般Mn钢和SiMn钢)
含Cr=0.5~1.65%作轴承钢(C≈1%)——其合金含量低,价廉,而又具有高强度、高耐磨性、良好的耐疲劳性和淬透性,且热处理也简便。
含Cr=3~10%的钢——Cr对钢强度和韧性的影响是
Cr<2%时逐渐增强到2%时,强化作用最为显著。
但超过此限则会损害其热强性。
3~10%时最为明显,
当含Cr>12%时,则强度又复升高。
但是当含Cr量增至3%时,由于其马氏体回火稳定性显著增高。
所以有较高的硬度和耐磨性而用于模具。
当含Cr量增至3%时,其与含C1%的磁性配合也最好。
所以又用作磁钢。
含Cr4%而与18%W及1%V结合可得到很好的红硬性(620℃HRC=60),所以广泛用于高速工具钢中,含Cr5%的钢(含C1%)即可空气中淬火。
含Cr5~6%及含Cr6~10%且含Si2~3%的矽铬钢,尽管强度不是很高,但亦具有足够的耐热性和抗氧化性而用于气阀中及石油、化学工业(氨合成设备等)。
含Cr=12~14%的钢是最典型的不锈钢(1Cr13~4Cr13)它们都有较高的抗蚀力,强度也不错,面Cr12、Cr12Mo等则是典型的具有高淬透性和高耐磨性的模具钢。
(此类多属马氏体钢)
含Cr=16~18%的钢有的只具单相(铁素体),有的双相(M体—铁素体),此类具单相的Cr钢耐蚀力比含Cr=12~14%的钢还高。
如Cr17、9Cr18等,如再加8~9%的Ni其耐蚀力又将大大增高。
如1Cr18Ni9、1Cr18Ni9Ti等都是典型的不锈钢、耐酸性较好,CrNi钢的缺点是有晶间腐蚀,加Ti、Nb可改善。
含Cr=23~32%的钢具有很好的抗蚀稳定性,极高的抗氧化性,甚至在普通温度下能抵抗浓硝酸、浓磷酸、浓硫酸的浸蚀。
含Cr27~28%的钢可作1300℃的热电偶温度计的防护罩。
这类钢是纯铁素体钢,所以不能通过热处理改变其组织及性能。
且再结晶温度较低,粗晶作用较强,有高的脆性,所以不能作受振及打击零件。
加入Mo、W、V可适当改变性能。
减少Cr含量,加Si量可提高其热强度如Cr9Si2、Cr10Si2Mo等。
加Ni也成,如Cr20Ni14Si、Cr25Ni20、Cr18Ni25Si、Cr14Mn14W、Cr18Ni6Mn5等等。
Cr不同于Mn、Ni,它是缩小γ区的合金元素。
(它同α-Fe都具有体心立方晶格,且自熔点1849℃至绝对0º
K,纯铬均为这一晶格不变),所以随含Cr量增加Ac3虽也从910℃开始降低,但其速很慢,而Ac4却从1400℃迅速降低,至含铬达8%时Ac3为850℃已为最低。
含Cr再增加,Ac3即迅速上升。
当含Cr量达13%时,Ac3与Ac4会合为一点,γ区被封闭,所以含Cr>13%时变为纯铁素体相,不再发生转变,用热处理也不能再改变其晶粒尺寸。
——即为铁素体钢。
当Cr量继续增加,约在25~60%特别是45~48%区域,当温度低于950℃时(多在820℃)慢冷,将会析出一种无磁性脆性组分——σ相。
这些在进行二次加热后将会游离析出,致使得在固溶体中产生巨大体积改变造成颇大应力,故极脆。
但在950℃以下急冷时,σ相可由于固溶体内不析出,影响则较小。
δ相问题:
有人指出,当Cr和C含量搭配时,特别在含左右时,将极易生成游离态的铁素体即δ相,它将使钢的工艺性能和耐热性降低,所以要很好注意在含Cr=0.11%时,含Cr=10.9%可使δ相量减至最少。
Cr对抗腐性的改善上很有利的,但对抗蠕变的影响则较复杂。
因为作耐热钢应注意,当含Cr=1%抗蠕变强度最高。
含Cr↑则出现,Cr>C3三方晶格,至Cr=7%抗蠕强降至最低点,当含Cr增至12%时,Cr23C6将取代Cr7C3,抗蠕强(耐热性)可有少许提高,添加V、Nb、Ti可得极细弥散相,对抗蠕强(耐热性)改善极为有利。
6、W
(1)W的良好作用是:
1)细化晶粒,(其作用比Cr还强,所以可降低钢的过热倾向性,提高强度、韧性和热稳定性。
2)提高M体稳定性,大大提高淬透性,18CrNiWN任何冷却速度都能完全淬透,得M体,用W18%与Cr4%配合,M体稳定性可达600℃,保持红硬性。
3)阻止回火脆性发展,所以可提高强度同时不降低塑性,提高韧性。
4)提高淬火钢的矫顽磁力,阻止钢的组织时效。
5)其碳化物极其稳定,高温也难溶进固溶体,所以可作高速工具钢。
6)W钢一般硬度、耐磨性较好,热处理变形小,不易淬裂,回火稳定性也较好。
7)W因能提高A体的稳定性,而用于阀门钢中,缩小γ区,同Cr。
8)可提高珠光体耐热钢的热强性,提高再结晶温度。
9)在高合金Cr、Ni钢中加入2~4%W便可提高钢的屈服点,疲劳强度和热稳定性,并因为形成碳化物而减小晶向腐蚀倾向(Fe3W2和Fe2W都是极稳定的化合物,高度弥散,所以可提高强度、热稳定性。
(2)W的不良影响:
1)增加脱碳(碳化物稳定)阻止石墨化。
2)W是强碳化物元素,应防止碳化物不均影响性能而成废品(可增加镦拔数及正火处理纠正)。
3)含W>9%时硬度显著提高,而δ、ψ显著降低。
4)W使钢导热率降低,含W>10%其导热率只有纯铁的0.7倍。
5)含W增加,可锻温度范围降低。
(3)一般合金钢中的W的含量:
W=0.3~1.0%(例20Cr3MoWVA、18Cr3MoWVA等)
W=0.3~3.2%(上二种为抗氢钢亦属此类,又如Cr15Ni36W3Ti等)
合金工具钢:
W=1~18%(CrWMn、W、W2、3Cr2W8V、P9、P18等)
向钢中加入多于20~22%的W,是不合适的。
所以超过此值W对钢的性能的改善并没更好的作用,所以多加是不经济的。
一般提到的降低回火脆性的方法有如下几种:
1)在钢中加入0.3~1.0%的Mo或1~1.5%的W。
2)回火时采用快速冷却,用水冷或油冷。
3)提高回火温度,此法因为使性能(强度)下降,得不到充分发挥,所以少用。
4)延长回火时间,或增加重复高温回火的次数。
5)降低淬火温度,或采用二次淬火①AC3以上正常淬火②AC1~AC3之间不完全淬火以消除回火脆性。
6)在钢中加入V(约是钼含量%+0.1%可等效),以提高钢的回火稳定性,抑制回火脆性,不过此作用甚微。
7)采用形变热处理,即加热至AC3以上进行形变(变形度15~20%最佳)后立即淬火回火,韧性提高3倍。
8)高速度(1000℃/秒)加热和冷却,最后二种方法因为生产上很难实现而未被采用。
常说的回火脆性是第二类回火脆性(即450~570℃可650~700℃出现的),而第一类回火脆性(250~400℃),所有钢都不可避免的存在,而可用重复回火即能消除,故多不再讨论。
7、Mo
(1)钼的良好作用是:
1)细化晶粒的作用比W更强,所以可降低钢的过热倾向性,提高强度、硬度、热稳定性。
2)Mo在钢中会使锻件σb、σs、HB↑,而使δ、ψ、αk↓。
提高M体回火稳定性,与Cr、Ni结合可大大提高淬透性,可细化晶粒,提高韧性,使锻造加工容易。
3)降低回火脆性,对某些结构钢可消灭回火脆性(如24CrMoV5),所以可提高强度而塑性并不降低,钼可提高钢的冲击韧性。
①又一说是合金元素(包括Mo在内)均只有抑制回火脆性的作用而不能达到消除回火脆性。
Mo的影响是:
含量达0.2%即有良好作用。
所以普通合金结构钢含Mo0.25~0.4%对放置回火脆性温度范围550~600℃长期工作的钢才规定含Mo为0.5~0.6%,当含Mo量超过一定值时(对低碳钢此限为1.0%),则反而会使高温回火水冷钢变脆。
Mo钢长时间回火易变脆。
②当含P和Mo较高时,即使有Mo或W等也仍不能避免回火脆性产生。
③附带说说降低回火脆性的方法(见上段)。
4)提高钢的的矫顽力,改善磁性。
5)其碳化物也很稳定,它并阻止其它碳化物析出。
高温也很难向固溶体转移。
6)钼可代钨(因为原子量成半关系,所以可用1%Mo代替2%W)。
7)同样Mo亦可提高奥氏体稳定性而用于阀门钢。
8)可提高Cr、Ni不锈钢的抗晶间腐蚀能力。
9)在某些还原性介质中易使耐酸不锈钢钝化,从而提高耐腐蚀能力。
(如亚硫酸、沸磷酸及醋酸、草酸、蚁酸等)。
10)可提高珠光体耐热钢的热强性,并可单一加进耐热钢,其量约0.5~1%(并独作合金元素时会使钢有石墨化倾向)。
(2)钼的不良影响:
1)有挥发性,在加热时,会生成褐色烟气(氧化钼)发生蒸发。
2)促进脱碳,所以为防止脱碳其淬火温度
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