分析化学常考问答题.docx

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分析化学常考问答题

络合滴定

题目：

0855

利用络合滴定法测定Bi3+,Al3+,Pb2+混合液中三组分浓度,请用简单流程图表明分析过程,指出滴定剂,酸度,必要试剂、条件及指示剂。

0856

拟定用络合滴定法测定铜合金中Pb2+,Zn2+含量的分析方案,用简单流程图表示,指出酸度,介质,所需试剂,滴定剂及指示剂。

0857

在Al3+,Zn2+,Mg2+共存的酸性溶液中欲测定Mg2+,试指出以下分析步骤中的错误之处（简述理由）,并改正之:

“吸取一定量试液于锥形瓶中，加入10％KCN1mL,以NaOH溶液调试液的pH约为10,加入1:

3三乙醇胺15mL,再加入0.2％二甲酚橙指示剂2~3滴,以EDTA标准溶液滴至溶液由红紫变亮黄色为终点。

”

0858

如何检验水中是否有少量金属离子,如何确定是Ca2+,Mg2+还是Al3+,Fe3+,Cu2+。

（限用EDTA溶液、氨性缓冲液和铬黑T）

0859

设计Zn2+-Mg2+混合液中两组分浓度测定方案,举三种络合滴定方法,用简单流程图表示并指明酸度、介质、指示剂、必要试剂及滴定剂。

4745

为了测定某污水中SO42－的含量，移取一定量的试液，加入pH=10.5的氨性缓冲溶液，然后加入过量的BaCl2标准溶液，以铬黑T为指示剂，再用EDTA标准溶液进行返滴定。

实验表明，当用EDTA返滴定至蓝色终点时，稍过片刻，颜色立即返为紫红色，其原因何在？

为了正确判断滴定终点并获得较好的准确度，应如何改进上述操作？

4737

已知Fe3+与EDTA络合物的lgK[Fe（III）Y]=25.1，若在pH=6.0时，以0.010mol/LEDTA滴定同浓度的Fe3+，考虑Y（H）和Fe（OH）后，lgK[Fe（III）Y]=14.8，完全可以准确滴定。

但实际上一般是在pH=1.5时进行滴定，简要说明其理由。

4738

PAN在pH=212范围内呈黄色，它与Cu2+等金属离子的络合物显红色，但它与Ca2+不显色。

为此，在pH=1012时，加入适量的CuY，即可用PAN作为滴定Ca2+的指示剂，简述其原理。

4739

CuY和PAN（即Cu-PAN）是一种应用广泛的金属指示剂，即往被测金属离子溶液中滴入CuY和PAN，在实验操作中，是否一定要加入准确浓度的CuY？

简述其理由。

答案：

0855

EDTA标液Zn2+标液Zn2+标液

↓↓返滴↓

Bi3+BiY

pH=1加过量EDTA,△NH4F,△

Al3+───→Al3+────────→AlY────→AlF63-

Pb2+二甲酚橙Pb2+pH=5-6,冷滴PbY冷滴PbY

测Bi测Al+Pb测Al

两者之差即Pb

0856

KCNpH=10NH3-NH4+Cu（CN）2-

Cu2+、Zn2+、Pb2+──────────────→Zn（CN）42-

酒石酸EBT,EDTA滴定PbY2-（测得Pb2+含量）

甲醛Cu（CN）2-Cu（CN）2-

───→Zn2+───────→ZnY2-（测得Zn2+含量）

PbY2-EDTA滴定PbY2-

08571.不能在酸性液中加KCN,否则生成剧毒挥发HCN气体。

应当先调至碱性后加KCN

2.三乙醇胺应当在酸性中加入,否则Al3+水解不与三乙醇胺络合

3.不该用NaOH,而采用NH3调pH至10,因前者不具缓冲作用

4.测定Mg2+应采用铬黑T而不是二甲酚橙作指示剂

08581.量取NH4+-NH3缓冲液5mL,加入少许铬黑T,若显红色,滴加EDTA至刚变蓝色。

2.将欲检验的水加入到上述溶液中

A.若溶液仍呈蓝色表明水质好,无金属离子

B.若溶液又变红,表明水中有金属离子。

再滴加EDTA,若又变蓝且变色较敏锐,表明是Ca2+,Mg2+等,若仍为红色或变色不敏锐表明是Fe3+,Al3+,Cu2+等。

0859

EDTAMg2+

↓↓

Zn2+pH=10氨性缓冲液KCN

1.试液────────→ZnY──→Zn（CN）42++Y

Mg2+铬黑T指示剂

MgY↓

测Zn,Mg总量MgY

测Zn量

EDTAEDTA

↓↓

Zn2+pH=10氨性缓冲液HCHO

2.试液──────────→Zn（CN）42-───→Zn2+

Mg2+KCN、铬黑T

MgY↓

测MgY量ZnY

测Zn量

3.取二份试液EDTA

↓

Zn2+pH=5,HAc-Ac-缓冲液

A.─────────→ZnY测Zn量

Mg2+二甲酚橙指示剂

EDTA

↓

Zn2+pH=10氨性缓冲液

B.────────→ZnYMgY测Zn,Mg总量

Mg2+铬黑T

4745加入过量BaCl2后，溶液中存在如下沉淀平衡：

当用EDTA返滴定过量的Ba2+至蓝色终点时，BaSO4沉淀离解出的Ba2+又与铬黑T显色，故又返为红紫色。

为此，可将生成的BaSO4沉淀过滤、洗净，然后再取滤液进行返滴定，这样，就可正确判断终点并获得较好的准确度。

4737因为Fe3+极易水解（pH»4），若在pH=6.0的条件下进行滴定，此时绝大部分Fe3+已水解形成沉淀，从而无法进行滴定。

因此，不能单纯地从K¢（MY）的大小来判断能否准确滴定，还要考虑金属离子的水解酸度。

Fe3+和EDTA络合物在pH=1.5时还很稳定（K¢（Fe（III）Y）较大），能准确滴定。

4738

在pH=10~12含有Ca2+的溶液中，当加入CuY和PAN时，发生以下反应：

蓝色黄色红色

滴定之前，由于Ca2+置换出CuY中的Cu2+，进而生成Cu-PAN，故显红色。

滴入EDTA时，先与Ca2+反应，当滴定至终点时，过量1滴EDTA即可从Cu-PAN中夺出Cu2+，生成CuY和游离的PAN，终点时显浅绿色（蓝色+黄色）。

故CuY和PAN可作为滴定Ca2+的指示剂。

4739

不需要加入准确浓度的CuY。

因为加入的CuY和滴定至终点时生成的CuY的物质的量是相等的。

氧化还原滴定

问题：

0973

基于间接碘量法通过用Na2S2O3滴定由IO3-所置换出的I2可以测定某些物质含量,请填表说明测定以下物质滴定前的预处理及计量关系[n（被测物）:

n（滴定剂）]。

被测物

滴定前处理

n（被测物）:

n（滴定剂）

KI

BaCl2

0974

下面是测定As2O3-As2O5惰性物试样中两组分含量的分析流程图,请将条件填在横线上。

（2）（5）

滴定剂______滴定剂______

（3）│（4）（6）│（7）

pH______│指示剂______酸度_____│加______试剂

（1）↓↓

加______试剂┌──────┐┌───┐┌───┐

试样──────→│As（Ⅲ）As（Ⅴ）│─────→│As（Ⅴ）│→│As（Ⅲ）│

溶解└──────┘└───┘└───┘

[测As（Ⅲ）][测As（Ⅲ）+As（Ⅴ）含量]

0975

设计Fe3+-Cr3+溶液中Cr3+测定方案。

预处理

滴定剂

滴定条件

必要试剂

指示剂及

颜色变化

计量关系n（Cr）:

n（滴定剂）

0976

某同学配制0.02mol/LNa2S2O3500mL,方法如下:

在分析天平上准确称取Na2S2O3·5H2O2.482g,溶于蒸馏水中,加热煮沸,冷却,转移至500mL容量瓶中,加蒸馏水定容摇匀,保存待用。

请指出其错误。

0977

某同学拟用如下实验步骤标定0.02mol/LNa2S2O3,请指出其三种错误（或不妥）之处,并予改正。

称取0.2315g分析纯K2Cr2O7,加适量水溶解后,加入1gKI,然后立即加入淀粉指示剂,用Na2S2O3滴定至蓝色褪去,记下消耗Na2S2O3的体积,计算Na2S2O3浓度。

[Mr（K2Cr2O7）=294.2]

0978

某同学如下配制0.02mol/LKMnO4溶液,请指出其错误。

准确称取3.161g固体KMnO4,用煮沸过的去离子水溶解,转移至1000mL容量瓶,稀释至刻度,然后用干燥的滤纸过滤。

0979

为标定0.05mol/LNa2S2O3,今选用KIO3为基准物,简述标定方法（如称取KIO3的质量,所需试剂,指示剂,计算Na2S2O3浓度的算式）。

[Mr（KIO3）=214.0]

0980

设计用碘量法测定试液中Ba2+的浓度的方案,请用简单流程图表示分析过程,并指出主要条件:

滴定剂、指示剂以及Ba2+与滴定剂的计量关系。

0981

设计一种测定H2SO4-H2C2O4混合液中两组分浓度的方案（要求写出滴定剂,指示剂,滴定主要条件和计算式）。

0982

今欲分别测定Ca2+、KMnO4溶液的浓度,若实验室仅有EDTA标准溶液,简述如何测定（前处理,滴定条件,指示剂、滴定剂,计算式,其它试剂可任选,但不能选其它标准溶液,基准物）。

0983

一固体物质中含MnSO4和MnO2,要求测定二者含量。

请写明主要步骤、试剂、指示剂等及计算公式。

0986

为何测定MnO4-时不采用Fe2+标准溶液直接滴定,而是在MnO4-试液中加入过量Fe2+标准溶液,而后采用KMnO4标准溶液回滴?

0987

就K2Cr2O7标定Na2S2O3的实验回答以下问题。

（1）为何不采用直接法标定,而采用间接碘量法标定?

（2）Cr2O72-氧化I-反应为何要加酸,并加盖在暗处放置5min,而用Na2S2O3滴定前又要加蒸馏水稀释?

若到达终点后蓝色又很快出现说明什么?

应如何处理?

————————————————————————————————————

答案：

0973

被测物

滴定前处理

n（被测物）:

n（滴定剂）

KI

用Cl2预氧化I-为IO3-,

加热煮沸除去剩余Cl2

1:

6

BaCl2

先沉淀为Ba（IO3）2,

洗净溶于HCl

1:

12

0974

（1）NaOH,

（2）I2,（3）pH~8,（4）淀粉,（5）Na2S2O3,

（6）4mol/LHCl,（7）KI

0975

方案一

预处理

滴定剂

滴定条件

必要条件

指示剂及

颜色变化

计量关系

在Ag+存在下,加（NH4）2S2O8

氧化Cr3+至Cr2O72-,加热煮沸,

除去过量（NH4）2S2O8

Fe2+

酸性

加磷酸

络合Fe3+

邻苯氨基

苯甲酸

紫红→绿

1:

3

方案二

预处理

滴定剂

滴定条件

必要条件

指示剂及

颜色变化

计量关系

a.在Ag+存在下,加（NH4）2S2O8

氧化Cr3+至Cr2O72-,加热煮沸,

除去过量（NH4）2S2O8

Na2S2O3

酸性KI

淀粉

蓝→浅绿

测Fe3++Cr3+

b.不预处理

同上

同上

同上

测Fe3+

取同量试液两份分别作a、b测定,耗Na2S2O3体积差即为Cr3+量。

0976

（1）Na2S2O3·5H2O不纯且易风化,不能直接配制标准溶液,故不必准确称量,亦不应用容量瓶。

（2）应当是将蒸馏水先煮沸（杀细菌、赶去CO2和O2）、冷却,再加Na2S2O3若加Na2S2O3共煮,易分解生成S。

（3）配好后还应加少量Na2CO3使溶液呈微碱性以易于保存。

0977

（1）K2Cr2O7试剂含吸附水,要在120C烘约3h。

（2）n（K2Cr2O7）:

n（Na2S2O3）=1:

6,

0.23gK2Cr2O7耗Na2S2O3体积为:

0.23×6

V（S2O32-）≈───────=253（mL）

294×0.02

显然体积太大,应称约0.25gK2Cr2O7配在250mL容量瓶中,移取25mL滴定。

（3）此反应需加酸。

（4）反应需加盖在暗处放置5min。

（5）淀粉要在近终点才加入。

0978

（1）KMnO4试剂纯度不高,不能直接配制,因此不必准确称量,也不必用容量瓶。

（2）试剂与水中含还原物质必须与KMnO4共煮一定时间,而不是单独煮水。

（3）滤去MnO2应当采用玻璃砂漏斗抽滤,用滤纸会引入还原物质,而使KMnO4还原为MnO2,使KMnO4不稳定。

0979

m（KIO3）=（0.05×20/6）×214.036mg,此量太小,称量误差太大,应称取约0.35g,配在250mL容量瓶中并移取25.00mL标定。

需加入过量KI,并加入HCl酸化,选淀粉为指示剂,算式为:

m（KIO3）

c（Na2S2O3）=─────────────

214.0×6×V（Na2S2O3）

0980

Cr2O72-过滤,洗涤

试液Ba2+───────→BaCrO4↓───────→Ba2++Cr2O72-

中性,弱酸性HCl溶解

过量KINa2S2O3标液滴定

───────→I2←──────────

暗处放5min淀粉指示剂

2molBa2+

2molCrO42-

1molCr2O72-

3molI2

6molS2O32-

n（Ba2+）:

n（S2O32-）=1:

3

0981

1.移取一定量试液,加热至70~80C,以KMnO4标准溶液作滴定剂,滴定至粉红色出现。

由此测H2C2O4浓度:

5c（MnO4-）·V（MnO4-）

c（H2C2O4）=───────────

2V（试液）

2.另取同量试液,以酚酞为指示剂,以NaOH标准溶液为滴定剂,滴至粉红色出现。

由此测得H2C2O4和H2SO4总量,由两者之差计算H2SO4浓度。

c（OH-）·V（OH-）/2-c（H2C2O4）·V（H2C2O4）

c（H2SO4）=────────────────────

V（试液）

0982

测Ca2+:

取Ca2+试液VmL在pH13,以钙指示剂为指示剂,用EDTA标准溶液滴定至由红变蓝

c（EDTA）·V（EDTA）

c（Ca）=───────────

V（试液）

测MnO4-:

取含Ca2+试液VmL按以下步骤测定

HCl+H2C2O4加热陈化,过滤后,洗涤

Ca2+──────────→CaC2O4↓─────────→H2C2O4

滴加氨至甲基橙变黄用H2SO4溶解

在70°C左右以待测KMnO4溶液滴定至粉红色

2c（Ca2+）·V（Ca2+）

c（MnO4-）=───────────

5V（MnO4-）

0983

热水充分浸取试样,过滤,滤液中加（NH4）2S2O8使Mn2+氧化为MnO4-（Ag催化）,煮沸除去过量的S2O82-,在硫磷混合酸中用Fe2+标准溶液滴定,求MnSO4的质量分数。

c（Fe2+）·V（Fe2+）·M（MnSO4）

w（MnSO4）=─────────────────×100%

5m（样）

沉淀在H2SO4介质中加入定量过量的Na2C2O4还原,用KMnO4标准溶液返滴过量C2O42-。

m（Na2C2O4）

[───────-5c（MnO4-）·V（MnO4-）/2]·M（MnO2）

M（Na2C2O4）

w（MnO2）=──────────────────────────×100%

m（样）

0986

MnO4-氧化能力强,能氧化Mn2+生成MnO2,若用Fe2+直接滴定MnO4-,滴定过程中MnO4-与Mn2+共存有可能生成MnO2,就无法确定计量关系。

采用返滴定法,化学计量点前有过量Fe2+存在,MnO4-量极微,不会有MnO2生成。

0987

1.因为Cr2O72-与S2O32-直接反应无确定计量关系,产物不仅有S4O62-还有SO42-,而Cr2O72-与I-以及I2与S2O32-的反应均有确定的计量关系。

2.Cr2O72-是含氧酸盐,必在酸性中才有足够强的氧化性。

放置是因反应慢。

放于暗处是为避免光催化空气中O2氧化I-。

稀释则是为避免酸度高时空中O2氧化I-,同时使Cr3+绿色变浅,终点变色明显。

若终点后很快出现蓝色,说明Cr2O72-氧化I-反应不完全,应弃去重做。

沉淀、重量滴定法

题目：

3048

为获得大颗粒的晶形沉淀,沉淀条件中最关键的一点是溶液的浓度要稀,加入沉淀剂时要慢加快搅,防止局部过浓。

试以冯·韦曼（Von.Weimarn）提出的经验公式予以解释。

3049

无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行,这必然使吸附杂质量增多,为克服这个缺点,在实验中采取的措施是什么?

3050

当用冷水洗涤AgCl沉淀时,为什么会产生胶溶现象?

应当选用什么洗涤液?

3051

今有两份试液,采用BaSO4重量法测定SO42-,由于沉淀剂的浓度相差10倍,沉淀剂浓度大的那一份沉淀在过滤时穿透了滤纸,为什么?

3052

什么叫均相成核?

溶液的相对过饱和度较大时,对生成晶体的颗粒大小有何影响,为什么?

3053

均匀沉淀法有哪些优点?

试举两实例说明之（用反应式表明沉淀过程）。

1076

指出以下银量法所用指示剂及适用酸度:

方法

莫尔法

佛尔哈德法

指示剂

适用酸度

1077

设计一分析方案测定银焊条中Ag的含量:

溶剂

滴定剂

滴定酸度

指示剂及颜色变化

1078

设计HCl-HAc溶液中HCl含量测定方案:

滴定剂

滴定条件及如何达到

指示剂及颜色变化

1079

有一由碱金属氯化物和铬酸盐所组成的混合物,填表说明如何测定其中的氯化物:

方法名称

滴定方式

所用标准溶液

指示剂

酸碱度

1080

设计测定Na2S-NaCl混合液中的NaCl浓度的方案:

标准溶液

及滴定方式

必须预处理

及滴定条件

指示剂及

颜色变化

计量关系

nNaCl:

n滴定剂

1081

设计用银量法测定BaCl2·2H2O试剂纯度的方案:

标准溶液

必要试剂

酸度

指示剂

质量分数计算式

3067

欲用莫尔法测定Ag+,其滴定方式与测定Cl-有无不同?

为什么?

3068能否用莫尔法直接滴定Ag+?

为什么?

3069简要说明莫尔法测定Cl-的原理。

3070

用佛尔哈德法测定Cl-、Br-、I-时的条件是否一致,为什么?

——————————————————————————————————

答案：

3048沉淀的初速度=K（Q-S）/S,相对过饱和度越大,沉淀的初速度快,晶核生成得多,得到的是小颗粒,反之（Q-S）/S小,易得到大颗粒。

因此晶形沉淀条件的关键是保证（Q-S）/S小,稀与慢加及搅动都是控制Q小。

3049沉淀完毕之后,加一定量热水稀释,充分搅拌,使表面吸附杂质转移到溶液中去。

3050用冷水洗涤沉淀时,外双电层中带电荷离子被洗掉,使AgCl颗粒带相同电荷,互相排斥,使之均匀分散,故产生胶溶现象,应当选电解质溶液洗。

3051由于沉淀剂的浓度大,使相对过饱和度大,此时均相成核为主,造成了大量的晶核,因沉淀颗粒太小,故穿透滤纸。

3052过饱和溶液中的构晶离子自发地形成晶核的过程;过饱和度较大时均相成核为主,生成大量的晶核,只能得到颗粒细小的沉淀。

3053得到的沉淀颗粒大,表面吸附杂质少,易过滤洗涤

例1:

硫代乙酰胺水解生成H2S,沉淀硫化物

△

CH3CSNH2+H2O====CH3CONH2+H2S

M2++S2-====MS↓

例2:

尿素水解生成NH3,中和溶液中的H+,使CaC2O4均匀沉淀

△

CO（NH2）2+H2O====CO2+2NH3

Ca2++C2O42-+H+====CaC2O4↓

H++NH3====NH4+

1076

方法

莫尔法

佛尔哈德法

指示剂

K2CrO4

铁铵矾

适用酸度

中性或弱碱

强酸

1077

HNO3

NH4SCN

（KSCN）

酸性

铁铵矾

白色→粉红

1078

AgNO3

中性至弱碱性

用NaOH中和至甲基红变黄

K2CrO4

黄色→砖红色

1079佛尔哈德法返滴定AgNO3硫酸铁铵HNO3

NH4SCN

1080

AgNO3直接滴定

加稀HNO3,加热赶H2S,

调pH至近中性

K2CrO4

黄→砖红

1:

1

AgNO3及KSCN

返滴定

酸性（HNO3）,硝基苯

铁铵钒

白→粉红

1:

1

两者选一。

1081

（1）AgNO3,Na2SO4,中和至弱碱性,K2CrO4,

（cV）AgNO3Mr（BaCl2·2H2O）

w（BaCl2·2H2O）=──────────────×100%

m试样×2

（2）NH4SCN,AgNO3,硝基苯,HNO3介质,Fe3+,

[（cV）AgNO3-（cV）NH4SCN]Mr（BaCl2·2H2O）

w（BaCl2·2H2O）=──────────────────×100%

m试样×2

两者选一。

3067用莫尔法测定Cl-采用直接法测定,终点是砖红色Ag2CrO4沉淀出现,很明显。

若用此法直接测定Ag+,由于加入指示剂后即有Ag2CrO4生成,终点附近Ag2CrO4转化为AgCl很慢,难以准确测定,因此若必用莫尔法测Ag+,应先加入过量NaCl标