根据光线强度自动调节透光率的窗帘布料的研究和制备模板.docx
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根据光线强度自动调节透光率的窗帘布料的研究和制备模板
根据光线强度自动调节透光率的窗帘布料的研究和制备
根据搜集到的相关文献和有关知识,基本形成了两个可行的方案。
方案一运用光致变色材料制成的涂料附着在布料的表面,或在制备纤维时加入光致变色材料。
方案二将新型液晶材料附着于布料表面,运用电路和控制技术制成调光产品。
比较两个方案:
方案二需要耗费电能,需要后期维护,且功能和原理类似于雾化玻璃;方案一基本上一劳永逸,制备相对简单。
比较之下,方案一更具有研究和实用价值。
光致变色指的是某些化合物在一定的波长和强度的光作用下分子结构会发生变化,从而导致其对光的吸收峰值即颜色的相应改变,且这种改变一般是可逆的。
光致变色材料分为有机光致变色化合物和无机光致变色化合物。
将光致变色材料制成涂料附着在织物上,或在制备纤维时加入光致变色材料经纺织制成具有自动调光功能的产品。
当太阳光照射到窗帘上时,窗帘表面的光致变色材料发生化学反应,改变对光的吸收峰值,从而达到自动调节透光率的目的。
收集资料
1光致变色材料简介
光致变色指的是某些化合物在一定的波长和强度的光作用下分子结构会发生
光致变色材料
(一)
变化,从而导致其对光的吸收峰值即颜色的相应改变,且这种改变一般是可逆的。
人类发现光致变色现象已有一百多年的历史。
第一个成功的商业应用始于20世纪60年代,美国的Corning工作室的两位材料学家Amistead和Stooky首先发现了含卤化银(AgX)玻璃的可逆光致变色性能[4],随后人们对其机理和应用作了大量研究并开发出变色眼镜。
但由于其较高的成本及复杂的加工技术,不适于制作大面积光色玻璃,限制了其在建筑领域的商业应用。
此后AgX光致变色的应用重心转向了价格便宜且质量较轻的聚合物基材料,而各种新型光致变色材料的性能及其应用也开始了系统研究。
2光致变色材料原理
不同类型的光致变色材料具有不同的变色机理,特别是无机光致变色材料的变色机理与有机材料有明显的区别。
光致变色材料
典型无机体系的光致变色效应伴随着可逆的氧化-还原反应,如WO3为半导体材料,其变色机理可用1975年由Faughnan提出的双电荷注入/抽出模型解释,即在紫外光照射下,价带中电子被激发到导带中,产生电子空穴对,随后光生电子被W(VI)捕获,生成W(V),同时光生空穴氧化薄膜内部或表面的还原物种,生成质子H+,注入薄膜内部,与被还原的氧化物结合生成蓝色的钨青铜HxWO3,该蓝色是由于W(V)价带中电子向W(VI)导带跃迁的结果。
另一种变色机理是Schirmer等在1980年所提出的小极化子模型,她们认为,光谱吸收是由于不等价的2个钨原子之间的极化子跃迁所产生,即注入电子被局域在W(V)位置上,并对周围的晶格产生极化作用,形成小极化子。
入射光子被这些极化子吸收,从一种状态变到另一种状态,可简略表示如下:
WA(V)-O-WB(VI)→WA(VI)-O-WB(V)由于上述变化不会引起材料晶体结构的破坏,因此典型无机材料的光致变色效应具有良好的可逆性和耐疲劳性能。
有机体系的光致变色也往往伴随着许多与光化学反应有关的过程同时发生,从而导致分子结构的某种改变,其反应方式主要包括:
价键异构、顺反异构、键断裂、聚合作用、氧化-还原、周环反应等。
以偶氮化合物为例,其光致变色效应基于分子中偶氮基-N=N-的顺-反异构反应,一般偶氮化合物顺-反异构体有不同的吸收峰,虽两者一般差值不大,但摩尔消光系数往往相差很大,另外,偶氮化合物还有明显的光偏振效应,即光致变色效果与光的偏振态有关。
生物光致变色材料如细菌视紫红质等的感光效应也属于这一类反应机制。
由于无机半导体光致变色材料的光生电子空穴对有很强的氧化-还原性能,因此能够经过与有机染料复合来增强其光致变色效应。
当WO3与某种无色的还原态染料隐色体混合时,则在光照下染料隐色体的电子可被激发并向前者的导带中注入电子,该光致氧化-还原反应的发生可在形成蓝色钨青铜HxWO3的同时,生成摩尔消光系数很高的有色染料。
这种有机-无机复合光致变色器件不但能够大大提高体系的光敏度,扩充光致变色材料的种类和颜色范围,而且有助于充分利用太阳光中极为丰富的可见光谱能量来激发光致变色效果。
3光致变色材料分类
1、有机光致变色化合物
有机光致变色材料种类繁多,反应机理也不尽相同,主要包括:
①键的异裂,如螺毗喃、螺唔嗓等;②键的均裂,如六苯基双咪哇等;③电子转移互变异构,如水杨醛缩苯胺类化合物等;④顺反异构,如周蔡靛兰类染料、偶氮化合物等;⑤氧化还原反应,如稠环芳香化合物、哗嗓类等;⑥周环化反应,如俘精酸配类、二芳基乙烯类等。
下面介绍几种主要的有机类光致变色化合物。
光致变色材料
(l)螺毗喃类:
螺毗喃是有机光致变色材料中研究和应用最早、最广泛的体系之一,在紫外光照射下,无色螺毗喃结构中的C一O键断裂开环,分子局部发生旋转且与叫噪形成一个共平面的部花青结构而显色,吸收光谱相应红移。
在可见光或热的作用下,开环体又能回复到螺环结构。
C一O键的断裂时间处于皮秒级,变色速度极快。
可是部花青在室温下存放几分钟至几小时就会自动转化为无色的螺环结构,另外,在叮逆过程中会发生光化学副反应,从而影响可逆转化的循环次数,这些不足限制r螺毗喃在光分子开关方面的应用。
(2)俘精酸醉类:
俘精酸醉是芳取代的二亚甲基丁二酸配类化合物的统称,是最早被合成的有机光致变色化合物之一。
1999年,Kiji等报道了经过1,4一双杂环取代的丁炔一1,4-二醇的碳基化的方法来合成双杂环俘精酸醉化合物。
反应以Pd为催化剂,在高温高压下进行。
该方法开辟了一条合成双杂环俘精酸配的新路径,但合成条件苛刻,难以推广。
闻起强等困首次报道了经过两步传统的Stobbe缩合反应合成双峡喃俘精酸酥化合物。
其所得结果与Kiii报道的不同之处在于:
K巧i方法所得的双杂环俘精酸醉化合物的结构为22式,而同起强等合成的双吠喃俘精酸酥化合物的结构为EE式,两个反应中心的距离分别是0.3394nm和0.34O6nm,有利于光致变色周环化反应的发生。
此目标产物和成色体的最大吸收峰分别为368nm和489nln,在一定的实验条件下仅观察到成色体和开环体之间的转化,这预示着此化合物可能具有良好的抗疲劳性能。
(3)二芳基乙烯类:
二芳基乙烯类具有非常好的热稳定性、化学稳定性以及优良的灵敏度和抗疲劳性,其研究正受到国内外材料工作者越来越多的关注。
(4)偶氮苯类:
偶氮苯类化合物光致变色性能良好,并其有超高存储密度和非破坏性信息读出等特点一’7},其光致变色原理见图7。
偶氮苯类化合物的变色机理是由于含有一N一N一、形成顺反异构结构所引起的。
光或热的作用可使顺式和反式偶氮苯之间发生转化,反式结构一般比顺式结构稳定。
热作川下的顺反异构反应一般是从顺式到反式,但在光作用下两种异构方向都能进行。
2、无机光致变色化合物
(1)过渡金属氧化物:
这类物质主要有WO3、、MoO3、TiO2等。
W03只氧化钨作为一种重要的无机光致变色材料,具有稳定性好、成本低等优点,但其光致变色效率较低。
近来,解仁国等冲’J报道了一种新型的w()3/Zn()纳米粒子复合体系,结果表明,当Zn()质量分数为2%时,与W():
相比,此体系的光致变色效率提高了200倍,其变色机理为:
Zn()的光生电子经过界面转移至W()3,同时W仆产生的一些空穴将迁移到Zn(〕的价带上,并最终转移到表面被HZC:
0;等捕获,这样光生电子和空穴就能够被更有效地分离,转移至W():
1的电子最终被其表面态所捕获,产生长波区的吸收,从而导致WO:
发生变色。
(2)金属卤化物:
金属卤化物具有一定的光致变色性.如碘化钙和碘化汞混合晶体、氯化铜、氯化锅、氯化银等。
当照射掺有La、Ce、Gd或Tb的氟化钙时,会发生稀土杂质的光谱特征吸收,其变色机理是金属离子变价。
如掺Ce的氟化钙晶体会产生晶格缺陷,使无色的Ce3+变为粉红色的缺陷。
3)稀土配合物:
当前对稀土配合物光致变色的研究较少。
1978年,俄国学者1一G.Keneva等报道了稀土离子与梭酸、邻菲咯琳的水溶液具有可逆的光化学反应,其后,又有一些科研工作者对这方面的工作进行了进一步的研究。
近来,郑向军等研究了斓系元素一N,N一二(2一氧毗咯一l一甲基)甘氨酸(MPG)一邻菲咯琳(phen)三元配合物体系水溶液的光致变色性质。
太阳光或汞灯照射下溶液由黄色转变成绿色,而在避光处保存时,绿色褪去变成黄色溶液。
这个体系变色的响应时间和颜色的深浅与光的强度、光照时间以及溶液的pH值有关。
光照强度增大,光照时间延长,体系变色快,颜色深。
pH值较高时,体系变色深;而pH值较低时,体系几乎不变色;但过高的pH值会导致斓系离子以氢氧化物沉淀的形式析出。
有关此三元配合物的变色机理有待进一步的研究。
4日本科学家利用光致变色材料研制出变色太阳眼镜
研究人员开发出了一种新材料,当其暴露在紫外(UV)线下时,能够几乎在瞬间从透明变为深蓝色,而一旦避开紫外线,这种材料的颜色又能够迅速复原为透明。
这是一类被称为光致变色材料的新成果,它能够在光学数据储存以及超酷太阳眼镜加工上发挥重要作用。
十多年前,日本青山学院大学的化学工程师JiroAbe和同事便开始研究光致变色材料——特别是一种源自名为hexaarylbiimidazole(HABI)的化合物的材料——的光敏特性。
在最初的原始阶段,HABI是无色的,可是当紫外线打破分子间的一个化学键后,HABI便会显现出深蓝色。
然而一个重要的问题是,这种色彩转化的时间需要几十秒钟甚至更长,因此,HABI的商业应用仅仅局限于那些缓慢变色的太阳眼镜。
当Abe的研究小组经过模拟和实验室试验开始分析HABI的化学结构时,她们发现,在向这种化合物中加入萘后,这种颜色的转化能够在瞬间被加速至180毫秒。
用一种名为环芳的化合物取代萘,能够更进一步加快从透明向蓝色的转化——减至大约30毫秒。
Abe和同事在最新一期出版的《美国化学会志》上报告说,当紫外线光源被遮蔽后,环芳版本的HABI能够以同样快的速度恢复到最初的无色状态。
而且这种化合物是非常稳定的——这种反应能够被重复数千次。
如果加入树脂玻璃或其它透镜原料,改良版本的HABI能够使太阳眼镜在阳光下瞬间变暗,而且在佩戴者进入室内后以同样快的速度变得透明。
HABI的特性同时使其成为新一代光学数据储存设备的最佳选择——它的颜色开/关能力将能够取代今天电子数据储存设备的磁性开/关转换。
美国滕比市亚利桑那州立大学的化学家DevensGust表示,由Abe和同事完成的这种新版本的HABI展现了”非凡的稳定性和迅速的转化能力”。
Gust指出,这些特性正是其它光致变色材料所不具备的,因此这种化合物的研制成功向着将其应用于数据的处理与储存”迈出了重要一步”。
5光致变色材料
光致变色是指一种化合物A受到一定波长的光照射时,可发生光化学反应得到产物B,A和B的颜色(即对光的吸收)明显不同。
B在另外一束光的照射下或经加热又可恢复到原来的形式A。
光致变色是一种可逆的化学反应,这是一个重要的判断标准。
在光作用下发生的不可逆反应,也可导致颜色的变化,只属于一般的光化学范畴,而不属于光致变色范畴。
光致变色的材料早在1867年就有所报导,但直至1956年Hirshberg提出光致变色材料应用于光记录存储的可能性之后,才引起了广泛
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