大π键(化学).doc
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大π键(化学).doc
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大π键
1.定义:
在多原子分子中如有相互平行的p轨道,它们连贯重叠在一起构成一个整体,p电子在多个原子间运动形成π型化学键,这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键,或大π键。
2.形成大π键的条件
①这些原子都在同一平面上;②这些原子有相互平行的p轨道;③p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍。
是3个或3个以上原子形成的π键
通常指芳环的成环碳原子各以一个未杂化的2p轨道,彼此侧向重叠而形成的一种封闭共轭π键。
例如,苯的分子结构是六个碳原子都以sp2杂化轨道结合成一个处于同一平面的正六边形,每个碳原子上余下的未参加杂化的p轨道,由于都处于垂直于苯分子形成的平面而平行,因此所有p轨道之间,都可以相互重叠而形成以下图式:
苯的大π键是平均分布在六个碳原子上,所以苯分子中每个碳碳键的键长和键能是相等的
又如,1,3-丁二烯分子式为H2C=CH-CH=CH2.4个碳原子均与3个原子相邻,故采用sp2杂化。
这些杂化轨道相互重叠,形成分子σ骨架,故所有原子处于同一平面。
每个碳原子还有一个未参与杂化的p轨道,垂直于分子平面,每个p轨道里面有一个电子,故丁二烯分子中存在一个“4轨道4电子”的p-p大π键。
通常用
b
πa来表示,其中a为平行的p轨道的数目,b表示平行p轨道里电子数。
3.分类:
离域π键:
在这类分子中,参与共轭体系的所有π电子的游动不局限在两个碳原子之间,而是扩展到组成共轭体系的所有碳原子之间。
这种现象叫做离域。
共轭π键也叫离域键或非定域键。
由于共轭π键的离域作用,当分子中任何一个组成共轭体系的原子受外界试剂作用时,它会立即影响到体系的其它部分。
共轭分子的共轭π键或离域键是化学反应的核心部位。
定域π键:
有机分子中只包含σ键和孤立π键的分子称为非共轭分子。
这些σ键和孤立π键,习惯地被看成是定域键,即组成σ键的一对σ电子和孤立π键中一对π电子近似于成对地固定在成键原子之间。
这样的键叫做定域键。
例如,CH4分子的任一个C-Hσ键和CH2=CH2分子的π键,其电子运动都局限在两个成键原子之间,都是定域键。
NO2结构...是不是与VSEPR矛盾
NO2分子为弯曲形,键角134.25',键长119.7pm,对于它的电子结构有三种观点:
第一种观点认为:
单电子处于N的一个sp2杂化轨道上剩余pz轨道形成3-4离域大派键.就是N的与两个O形成西格玛骨架(2个“西格玛”键),用掉N的两个电子,剩下三个电子中有一个是孤电子,剩下两个和两个氧各一个电子形成离域大派键,每个氧都还有2对孤对电子
组成二氧化硫的化学键是怎样的?
硫酸根呢?
SO2
折线型分子,或V型分子,O-S-O,
S采取sp2杂化,3个杂化轨道上放了2个未成对电子和1对孤对电子,2个未成对电子分别与2个O的未成对电子形成西格玛键。
2个O还各有1个未成对电子,与S的另1对孤对电子,(这对孤对电子在未参与杂化的S的3p轨道上,与整个SO2分子平面垂直),形成3原子4电子的大派键。
SO4^2-
正四面体结构,S处于4个O形成的正四面体的中心,
可以理解为有2个O,各提供1个未成对电子,与S的2个未成对电子成键,另外的各1个未成对电子与从外面得到的2个电子分别结合。
另外2个O,自己的6个电子占据3个轨道,空出的1个轨道,分别接受了S剩下的孤对电子。
整个离子从外面得到2个电子,带2个负电荷。
除此以外,SO4^2-中还存在从O到S的反馈键,即O的电子反馈到S的空d轨道,从而分散了S的所带的正电荷,也使得SO4^2-离子很稳定。
均为共价键
二氧化硫O=S=O
硫酸根是四面体结构,参考二氧化硅
硫氧双键呀,都是极性工价键
就是O=S=O
硫酸根啊,你先要知道硫酸是什么
....OH
.....|
O=S=0
.....|
....OH
硫酸根就是把那两个OH上的H脱掉就是了
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