浙江专版版高考化学大一轮复习加试题型突破一化学反应原理.docx
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浙江专版版高考化学大一轮复习加试题型突破一化学反应原理
加试题型突破
(一) 化学反应原理
1.(2017·4月浙江选考)以氧化铝为原料,通过碳热还原法可合成氮化铝(AlN);通过电解法可制取铝。
电解铝时阳极产生的CO2可通过二氧化碳甲烷化再利用。
请回答:
(1)已知:
2Al2O3(s)===4Al(g)+3O2(g) ΔH1=3351kJ·mol-1
2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH2=-221kJ·mol-1
2Al(g)+N2(g)===2AlN(s) ΔH3=-318kJ·mol-1
碳热还原Al2O3合成AlN的总热化学方程式是_________________________
_________________________________________________________________
______________________________________________________,
该反应自发进行的条件________。
(2)在常压、Ru/TiO2催化下,CO2和H2混合气体(体积比1∶4,总物质的量amol)进行反应,测得CO2转化率、CH4和CO选择性随温度变化情况分别如图1和图2所示(选择性:
转化的CO2中生成CH4或CO的百分比)。
反应Ⅰ CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH4
反应Ⅱ CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH5
图1
图2
①下列说法不正确的是________。
A.ΔH4小于零
B.温度可影响产物的选择性
C.CO2平衡转化率随温度升高先增大后减小
D.其他条件不变,将CO2和H2的初始体积比改变为1∶3,可提高CO2平衡转化率
②350℃时,反应Ⅰ在t1时刻达到平衡,平衡时容器体积为VL,该温度下反应Ⅰ的平衡常数为________(用a、V表示)
③350℃下CH4物质的量随时间的变化曲线如图3所示。
画出400℃下0~t1时刻CH4物质的量随时间的变化曲线。
图3
(3)据文献报道,CO2可以在碱性水溶液中电解生成甲烷,生成甲烷的电极反应式是_____________________________________________。
解析
(1)通过观察已知三个方程式,用Al2O3合成AlN的热化学方程式为Al2O3(s)+3C(s)+N2(g)===2Al(g)+3CO(g)+2AlN(s) ΔH=(ΔH1+3ΔH2+2ΔH3)/2=+1026kJ·mol-1,又因为ΔS>0,所以高温自发;
(2)由图一转化率随温度变化看出,350℃之前为未平衡之前的转化率,之后为CO2的平衡转化率,温度升高转化率降低,说明反应Ⅰ为放热反应A正确,C错误;从图2可以看出温度对生成产物(产物的选择性)有影响,B正确;相同条件下CO2和H2的初始体积比从1∶4改变为1∶3,前者CO2的转化率高,D错误;故选择C、D。
根据图一350℃CO2的平衡转化率为0.8,三段式进行计算:
代入求平衡常数K=[a×0.8×(a×1.6)2×]/[a×0.2×(a×0.8)4×]=625V2/a2(要除以体积转化为浓度之后代入)。
t1时350℃达到平衡,反应为放热反应,400℃反应速率加快,平衡逆向移动,后生成甲烷的量减少。
答案
(1)Al2O3(s)+3C(s)+N2(g)===2Al(g)+3CO(g)+2AlN(s) ΔH=+1026kJ·mol-1 高温
(2)①CD ②625V2/a2
③
(3)CO2+6H2O+8e-===6CH4+8OH-
2.在1.0L密闭容器中放入0.10molA(g),在一定温度进行如下反应:
A(g)B(g)+C(g) ΔH=+85.1kJ·mol-1
反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表:
时间t/h
0
1
2
4
8
16
20
25
30
总压强p/100kPa
4.91
5.58
6.32
7.31
8.54
9.50
9.52
9.53
9.53
回答下列问题:
(1)欲提高A的平衡转化率,应采取的措施为________。
(2)由总压强p和起始压强p0计算反应物A的转化率α(A)的表达式为________,平衡时A的转化率为________,列式并计算反应的平衡常数K________。
(3)①由总压强p和起始压强p0表示反应体系的总物质的量n总和反应物A的物质的量n(A),n总=________mol,n(A)=________mol。
②下表为反应物A浓度与反应时间的数据,计算:
a=______________。
反应时间t/h
0
4
8
16
c(A)/(mol·L-1)
0.10
a
0.026
0.0065
分析该反应中反应物的浓度c(A)变化与时间间隔(Δt)的规律,得出的结论是________,由此规律推出反应在12h时反应物的浓度c(A)为________mol·L-1。
解析
(1)从可逆反应A(g)B(g)+C(g)可知该反应是化学计量数增大的反应,正反应是吸热反应,欲提高A的转化率,可采用升温或降压的方法使平衡正方向移动。
(2)根据恒容密闭容器中,压强之比等于物质的量之比,结合差量法可求算α(A)。
平衡时α(A)=×100%=94.1%。
(3)①由阿伏加德罗定律:
=
n总=0.10×mol,
n(A)=0.10[1-xA]=0.10×(2-)。
②根据=,=,a=0.051。
由图表分析知,达平衡前每间隔4h,c(A)减少接近一半,故12h时c(A)为0.013mol·L-1。
答案
(1)升高温度、降低压强
(2)(-1)×100% 94.1%
A(g) B(g) + C(g)
0.10 0 0
0.10×(1-94.1%) 0.10×94.1% 0.10×94.1%
K==1.5mol·L-1
(3)①0.10× 0.10×(2-) ②0.051
达到平衡前每间隔4h,c(A)减少约一半 0.013
3.(2017·余姚中学高三期中)氮及其化合物在生活和生产中应用广泛。
(1)合成氨用的H2可以CH4为原料制得。
有关化学反应的能量变化如下图所示。
则CH4(g)与H2O(g)反应生成CO(g)和H2(g)的热化学方程式_____________________________________________________________。
(2)氨气制取尿素的合成塔中发生反应:
2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(l)+H2O(g)。
下图4为合成塔中不同氨碳比a和水碳比b=1时二氧化碳转化率(x%),请画出在相同条件下,a=3.5~4.5范围内,b=1.5时的二氧化碳转化率(x)的曲线图。
图4
(3)叠氮酸钠(NaN3)常用于汽车安全气囊中,工业生产NaN3主要是在175℃时把NaNO3粉末加到熔化的NaNH2中,此外还生成两种常见的碱性物质,请写出上述过程的化学方程式_______________________________________________。
(4)叠氮酸(HN3)是一种一元弱酸,在水溶液中存在:
HN3H++N常温下将amolNaN3加入到bLcmol·L-1的HN3溶液中,所得溶液呈中性,计算该温度下HN3的电离平衡常数Ka=________(用含字母的代数式表示,忽略溶液体积变化)。
(5)羟胺NH2OH可以看作是NH3分子内的一个氢原子被羟基取代的衍生物。
以硝酸、硫酸水溶液作电解质进行电解,在汞电极上NO可转化为NH2OH,以铂为另一极,则该电解反应的总化学方程式___________________________。
解析
(1)图1、图2、图3写出热化学方程式分别为:
①CO(g)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-282kJ·mol-1,②H2(g)+O2(g)===H2O(g) ΔH=-241.8kJ·mol-1,③CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-846.3kJ·mol-1,由③-(①+②×3)得:
CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g) ΔH=+161.1kJ·mol-1。
(2)氨气制取尿素的反应为2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(l)+H2O(g)。
当b=1.5时,相当二氧化碳量不变时,增大了水的量,平衡逆向移动,二氧化碳的转化率减小,图像为。
(3)在175℃时把NaNO3粉末加到熔化的NaNH2中,此外还生成两种常见的碱性物质,根据所含元素,两种常见的碱性物质应该是氢氧化钠和氨气,反应的方程式为NaNO3+3NaNH2NaN3+3NaOH+NH3↑。
(4)常温下将amolNaN3加入到bLcmol·L-1的HN3溶液中,所得溶液呈中性,即c(OH-)=c(H+)=10-7mol·L-1,根据电荷守恒,有c(N)=c(Na+)=mol·L-1,根据物料守恒,c(N)+c(HN3)=mol·L-1,因此c(HN3)=mol·L-1-mol·L-1=cmol/L,HN3的电离平衡常数Ka==。
(5)NO转化为NH2OH,N元素的化合价降低,被还原,因此以铂为另一极,铂为阳极,发生氧化反应,溶液中氢氧根离子放电生成氧气,电解反应的总化学方程式为2HNO3+2H2O2NH2OH+3O2↑。
答案
(1)CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g) ΔH=+161.1kJ·mol-1
(2)
(3)NaNO3+3NaNH2NaN3+3NaOH+NH3↑
(4)
(5)2HNO3+2H2O2NH2OH+3O2↑
4.[2017·金华市十校联考高三(上)期末]甲醇是一种重要的化工原料,请根据以下材料回答相应的问题:
Ⅰ.已知:
①CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=-51kJ·mol-1;
②部分物质的反应能量变化如图Ⅰ所示;
③利用原电池原理将CO转化为甲醇如图Ⅱ所示。
(1)写出CO2和H2反应生成CH3OH(g)和H2O(g)的热化学方程式____________________________________________________。
(2)该电池中正极的电极反应式为__________________________________。
Ⅱ.甲醇不完全燃烧产生的CO可利用I2O5来除去,其反应为5CO(g)+I2O5(s)5CO2(g)+I2(s)。
不同温度下,向装有足量I2O5固体的2L恒容密闭容器中通入2molCO,测得的CO2体积分数随着时间t变化曲线如图所示。
则:
(3)①T2温度时,0~0.5min的反应速率v(CO)=________。
②T1温度时,反应达到平衡,CO的转化率为________,化学平衡常数K=________(用具体数值表示)。
③下列说法正确的是________(填编号)。
A.容器内压强不变,表明反应达到平衡状态
B.容器内气体密度不变,表明反应达到平衡状态
C.单位时间内,消耗amolCO,同时消耗2amolCO2,表示反应v(正)<v(逆)
D.两种温度下,c点时体系中混合气体的压强相等
E.5CO(g)+I2O5(s)5CO2(g)+I2(s),该反应为吸热反应
④b点时温度不变,若将容器体积增大至原来的两倍,请在图中补充画出CO2体积分数随着时间t的变化曲线。
解析
(1)由①CO(g)+2H2(g)===CH3O
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