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4、硫代硫酸钠有一定的还原性,能将氯气等物质还原:
NazSQ+4CI2+5H2。
=2H2SQ+2NaCl+6HCI
2_+
S2Q2—+4CI2+5HzO=2SO+8CI-+10H
三、制法:
1、亚硫酸钠法将纯碱溶解后,与(硫磺燃烧生成的)二氧化硫作用生成亚硫酸钠,再加入硫
磺共煮沸腾反应,经过滤、浓缩、结晶(重结晶),制得硫代硫酸钠。
NaaCO+SO2==Na2SO+CO2
NazSO+S+5H2O==NazSaQ•5HzO
2、硫化碱法利用硫化碱蒸发残渣、硫化钡废水中的碳酸钠和硫化钠与硫磺废气中的二氧化硫反应,经吸硫、蒸发、结晶,制得硫代硫酸钠。
2N@S+Na2CO+4SO2==3Na2S2Q+CO2
3、氧化、亚硫酸钠和重结晶法由含硫化钠、亚硫酸钠和烧碱的液体经加硫、氧化;
亚硫酸氢
钠经加硫及粗制硫代硫酸钠重结晶三者所得硫代硫酸钠混合、浓缩、结晶,制得硫代硫酸钠。
2N&
S+2S+302==2Na2S2Q
Na^SO+S==Na2S2Q
,经除杂,浓缩、结晶,制得
重结晶将粗制硫代硫酸钠晶体溶解(或用粗制硫代硫酸钠溶液)
硫代硫酸钠。
四、咼考链接
1、【2014年山东31】.(20分)工业上常利用含硫废水生产N@S2Q?
5f0,实验室可用如下装置
(略去部分加持仪器)模拟生成过程。
烧瓶C中发生反应如下:
(III)
S(s)+N@S0(aq)_—Na>
SzC3(aq)
(1)仪器组装完成后,关闭两端活塞,向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注,
若,则整个装置气密性良好。
装置D的作用
是。
装置E中为溶液。
(2)为提高产品纯度,应使烧瓶C中N&
S和N&
S0恰好完全反应,则烧瓶C中N&
S和NaS0物
质的量之比为。
(3)装置B的作用之一是观察SQ的生成速率,其中的液体最好选择。
a.蒸馏水b.饱和Na2S0溶液
c.饱和NaHS0溶液d.饱和NaHC0溶液
实验中,为使SO缓慢进入烧瓶C,采用的操作是。
已知反应(III)相对较慢,则烧瓶C中反应达到终点的现象是
反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A,实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器含
标准
a.烧杯b.蒸发皿c.试管d.锥形瓶
(4)反应终止后,烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩即可析出Na2SQ?
5HzO,其中可能含有NqSO、NqSQ
等杂质。
利用所给试剂设计实验,检测产品中是否存在N&
SQ,简要说明实验操作,现象和结论:
2+
(已知NazSQ?
5H2O遇酸易分解:
SQ-+2H=SJ+SQf+H2O
供选择的试剂:
稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCh溶液、AgNO溶液)
【答案】
(1)液柱高度保持不变;
防止倒吸;
NaQH(合理即得分)
(2)2:
1(3)c控制滴加硫酸的速度(合理即得分)溶液变澄清(或混浊消失);
a、d
(4)取少量产品溶于足量稀盐酸,静置,取上层清液(或过滤,取滤液),滴加BaCl2溶液,若
出现沉淀则说明含有Na2SO杂质。
(合理即得分)
【解析】
(1)装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注,若液柱高度保持不变,则说明装
置气密性良好;
D瓶的作用相当于安全瓶,防止E瓶中的溶液倒吸;
装置E尾气处理(SQ、H2S)
(2)根据烧瓶内发生的三个反应:
NaS(aq)+HO(l)+SQ(g)=NazSO(aq)+"
S(aq)、2fS
(aq)+SQ(g)=3S(s)+2H0(l)、S(s)+NaaSO>
(aq)仝=NaaSQ(aq),可以得出如下关系
式:
2Na2S~2H2S~3S+3Na2S63Na2SO,2molNazS完全反应生成2molNazSQ,所以还需要
另外加入1molNazSQ,则烧瓶C中NqS和NqSQ物质的量之比为2:
1;
(3)要观察观察SO的生成速率,第一不能吸收或溶解SO,第二不能和SO发生反应,
a.蒸馏水(SQ易溶于水),b.饱和Na2SO溶液(与SQ发生反应),c.饱和NaHSO溶液(溶解度较小且不发生反应)d.饱和NaHC歸液(与S02发生反应),所以答案选c;
SO是由70%HSQ和NqSQ反应制取,所以为了SQ使缓慢进行烧瓶C,采取的操作是控制滴加硫酸的速度;
可以直
接加热的仪器有:
蒸发皿和试管,垫石棉网加热的仪器有烧杯和锥形瓶。
(4)样品中加入盐酸,N@SQ与稀盐酸反应(NqSQ+2HCl宀2NaCI+Sj+SO2T+H20),静置,
取上层清液(或过滤,取滤液),滴加BaCl2溶液,若出现沉淀则说明含有NaSQ杂质。
2.[2014年高考天津卷第9题】
(18分)Na2SO是重要的化工原料,易溶于水。
在中性或碱性环境中稳定。
I.制备Na2$Q?
5fQ
反应原理:
Na^SO(aq)+S(s)Na2S2C3(aq)
实验步骤:
①称取15gNazSQ加入圆底烧瓶中,再加入80ml蒸馏水。
另取5g研细的硫
粉,用3ml乙醇润湿,加入上述溶液中。
2安装实验装置(如图所示,部分加持装置略去),水浴加热,微沸60分钟。
3趁热过滤,将滤液水浴加热浓缩,冷却析出NqSQ?
5fO,经过滤,洗涤,干燥,得到产品。
回答问题:
(1)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是。
(2)仪器a的名称是,其作用是。
(3)产品中除了有未反应的Na^SO外,最可能存在的无机杂质是,
检验是否存在该杂质的方法是。
(4)该实验一般控制在碱性环境下进行,否则产品发黄,用离子方程式表示其原因:
(1)硫粉难溶于水,微溶于乙醇,故硫粉用乙醇润湿后易扩散到溶液中。
(2)装置中仪器a是冷凝管,起冷凝回流汽化的反应物的作用。
⑶因反应物N&
SQ易被空气中的氧气氧化成N&
SQ,故可能存在的无机杂质是N&
SQ;
检验产品中是否含有N&
SQ,即检验SQ2—是否存在,需要防止SQ2—的干扰,故不能用具有强氧化性的硝酸酸化,而应用盐酸酸化,过滤除去不溶物,再向滤液中滴加氯化钡溶液。
(4)
产品发黄,说明产品中含有硫杂质,这是由于在酸性环境中NqSQ不稳定,发生歧化反应:
S&
—+2H+=SJ+SQf+H2Q所致。
(5)滴定终点时,过量的单质碘使无色的淀粉溶液变蓝,可指示滴定终点。
⑹起始读数为0.00mL终点读数为18.10mL,所以消耗碘的标准溶液的体积为18.10mL-0.00
mL=18.10mL;
根据2Na2S2Q•5HzQ〜2S2Q〜I2,得n(Na2S2Q•5HzQ)=2n(I2)则产品的纯度
=0.1000mol/LX18.10X10LX2M-W=
(7)S2Q2—被Cl2氧化成SQ2—,CI2被还原为Cl-,首先根据化合价升降总数相等写出S&
—+4CI2T2SQ2—+8CI-,然后根据原子守恒和电荷守恒写出S2Q2—+4CI2+5HO=2SQ42—+8CI—+10Ho
【考点定位】本题考查实验基本仪器和基本操作、离子的检验、滴定实验及计算、离子方程
式的书写。
3.【2014年高考四川卷第9题】
(13分)硫代硫酸钠是一种重要的化工产品。
某兴趣小组拟制备硫代硫酸钠晶体(NstS2Q•5fQ)。
I.[查阅资料]
(1)NstS2Q・5H2Q是无色透明晶体,易溶于水。
其稀溶液与BaCh溶液混合无沉淀生成。
(2)向NaCQ和NazS混合液中通入SQ可制得N^SQ,所得产品中常含有少量NqSQ和NqSQ。
(3)Na^SQ易被氧化;
BaSQ难溶于水,可溶于稀HCI。
n.[制备产品]
实验装置如图所示(省略夹持装置)
侬H2SO47.:
—赴”和N也CCh溶液
(1)检查装置气密性,按图示加入试剂。
仪器a的名称是——;
E中的试剂是__
(选填下列字母编号)。
A.稀HSQB.NaOH溶液C.饱和NaHSO溶液
(2)先向C中烧瓶加入N@S和NetCQ混合溶液,再向A中烧瓶滴加浓HSQ。
(3)待NazS和NazCQ完全消耗后,结束反应。
过滤C中混合液,滤液经(填写操
作名称)、结晶、过滤、洗涤、干燥、得到产品。
川.[探究与反思]
(1)为验证产品中含有NqSQ和NaaSQ,该小组设计了以下实验方案,请将方案补充完整。
(所需试剂从稀HNQ稀HbSQ、稀HCI、蒸馏水中选择)
取适量产品配成稀溶液,滴加足量BaCIz溶液,有白色沉淀生成,,若沉淀未
完全溶解,并有刺激性气味的气体产生,则可确定产品中含有N@SQ和NazSQ。
(2)为减少装置C中生成的N&
SQ的量,在不改变原有装置的基础上对原有实验步骤
(2)进行
了改进,改进后的操作是。
(3)NqSzQ,5fQ的溶解度随温度升高显著增大,所得产品通过方法提纯。
【答案】n.
(1)分液漏斗;
B(3)蒸发
川.
(1)过滤,用蒸馏水洗涤沉淀,向沉淀中加入足量稀HCI。
(2)先向A中烧瓶滴加浓硫酸,产生的气体将装置中空气排尽后,再向C中烧瓶加入Na^S
和NqCQ混合溶液。
(3)重结晶
【解析】II【产品制备】
(1)仪器a的名称是分液漏斗,A是制备SQ,BD防倒吸,E中的试剂是吸收多余的二氧化硫(3)
硫代硫酸钠是无色透明晶体,易溶于水,经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥、得到产品。
III.【探究与反思】
(1)为验证产品中含有N&
SQ和NqSQ,取适量产品配成稀溶液,滴加足量BaCl2溶液,有
白色沉淀生成,过滤后,用蒸馏水洗涤沉淀,向沉淀中加入足量稀HCI若沉淀未完全溶解,并有
刺激性气味的气体产生,则可确定产品中含有N@SQ和Na2SQ.
(2)为减少装置C中生成Na^SQ的量,在不改变原有装置的基础上对实验步骤
(2)进行了改进,改进后的操作是先向A中烧瓶滴加浓H2SQ,产生的气体将装置中空气排尽后,再向C中烧瓶加入Na^S和N@CQ混合溶液。
(3)NQSaQ,5fQ的溶液度随温度升高显著增大,所得产品通过重结晶的方法提纯。
【考点定位】考查物质制备实验方案设计与评价标准
4.【2014年高考福建卷第25题】
(15分)焦亚硫酸钠(NazSzQ)是常用的食品抗氧化剂之一。
某研
究小组进行如下实验:
实验一焦亚硫酸钠的制取
采用右图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取N&
SQ。
装置II中有NqSQ晶体析出,发
生的反应为:
NqSQ+SQ=NaaSQ
(1)装置I中产生气体的化学方程式为。
(2)要从装置II中获得已析出的晶体,可采取的分离方法是。
(3)装置III用于处理尾气,可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为(填
序号)。
实验二焦亚硫酸钠的性质
Na>
SaCb溶于水即生成NaHSO。
(4)证明NaHSC溶液中HSC的电离程度大于水解程度,可采用的实验方法是(填
a.测定溶液的pHb.加入Ba(CH)2溶液c.加入盐酸
d•加入品红溶液e•用蓝色石蕊试纸检测
(5)检验Na^Q晶体在空气中已被氧化的实验方案是。
实验三葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定
(6)葡萄酒常用NS2S2Q作抗氧化剂。
测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离SQ计算)
的方案如下:
葡苗稻样品
标哥I:
溶液諸定
(已知:
滴定时反应的化学方程式为SQ+I2+2fO=HSQ+2HI)
1按上述方案实验,消耗标准I2溶液25.00mL,该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量(以
游离SQ计算)为g•1O
2在上述实验过程中,若有部分HI被空气氧化,则测得结果_填“偏高”“偏低”或
“不变”)。
(1)Na2SQ+H2SQ=Na2SQ+SQf+H2Q或NazSQ+2HSQ=2NaHSO+SQf+H2Q
⑵过滤⑶d⑷a、e
⑸取少量NazSzQ晶体于试管中,加适量水溶解,滴加足量盐酸,振荡,再滴入氯化钡溶液,
有白色沉淀生成⑹①0.16②偏低
(1)装置1是制备二氧化硫气体,反应方程式为NstSQ+HzSQuNqSQ+SQf+“Q或
NaaSQ+2HSQ=2NaHSQ+SQf+HQ
(2)要从装置II中得到晶体,可采取的措施是过滤;
(3)装置III用于处理尾气,可选用的最合理装置是d,a装置缺少与外界相通,错误;
b易发
生倒吸,错误;
c装置倒扣的漏斗进入水中,错误。
(4)证明NaHSO溶液中HSQ「的电离程度大于水解程度,则所得溶液显弱酸性,可采用的实验方法是测定溶液的pH(PH<
7),用蓝色石蕊试纸检验(显红色),ae正确;
加入氢氧化钡反应生成亚硫酸钡沉淀,和盐酸反应生成气体二氧化硫;
无法判断电离程度和水解程度;
亚硫酸根和亚硫酸
氢根都不能使品红褪色,不能采用;
(5)检验变质的方法是取少量NazSQ晶体于试管中,加适量水溶解,滴加足量盐酸,振荡,再
滴入氯化钡溶液,有白色沉淀生成(检验sq2—即可)。
(6)根据反应方程式可得:
SQ+I2+2HzQ=H2SQ+2HI。
碘的物质的量为0.0100X25X10-3=2.5
x10—4mol,则抗氧化剂的残留量为2.5X10-4molX64g/mol=0.16g;
若碘化钾部分被氧化,则需要二氧化硫的物质的量减少,则所求浓度偏低。
【考点定位】考查化学实验综合探究。
II.测定产品纯度
准确称取Wg产品,用适量蒸馏水溶解,以淀粉作指示剂,用0.1000mol?
L_1碘的标准溶
反应原理为:
2S2Q+12=SQ+2I
(5)滴定至终点时,溶液颜色的变化:
。
(6)滴定起始和终点的液面位置如图,则消耗碘的标准溶液体积为mL。
产品的纯度为
(设N@SQ?
5fO相对分子质量为M)。
■:
'
-^i
III.Na2SQ的应用
(7)Na2S2Q还原性较强,在溶液中易被CI2氧化成SO2**567—,常用作脱氧剂,该反应的离子方程式
为。
(1)使硫粉易于分散到溶液中
(2)冷凝管冷凝回流
(3)NatSO;
取少量产品溶于过量稀盐酸,过滤,向滤液中加BaCl2溶液,若有白色沉淀,
则产品中含有N@SQ
(4)SQL+2H+=SJ+SQf+H.O(5)由无色变为蓝色
(6)18.10
(7)S2Q—+4CI2+5HO=2SO42—+8CI—+10H
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- 硫酸钠 性质