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1碱度:
氧化钙与二氧化硅和五氧化二磷的质量分数之比,即R=
/ (
+
)。
根据碱度的高低,可将钢渣分为低碱度(R=0.78~1.8),中碱度(R=1.8~2.5)和高碱度渣(R>2.5)。
2活性:
指钢渣中3CaO·
SiO2(C3S)、2 CaO·
SiO2(C2S)等具有水硬胶凝性活性的矿物的含量。
当钢渣碱度为1.8~2.5时,其中的C3S和C2S的含量之和为60%~80%;
R>
2.5时,钢渣中的主要矿物为C3S。
3稳定性:
指钢渣中fCaO(游离氧化钙)、MgO、C2S、C3S等不稳定组分的含量。
4易磨性:
钢渣比矿渣耐磨,所以宜作路面材料。
3.铁合金渣
(1)铁合金渣的分类
1按冶炼工艺分:
可分为火法冶炼废渣、浸出渣。
2按铁合金品种分:
可分为锰系铁合金渣、铬铁渣、硅铁渣、钨铁渣、钼铁渣、磷铁渣等。
(2)铁合金化学成分
见表7-3(教材P207~208)
4.有色金属渣
(1)有色金属渣的分类
1按生产工艺分:
可分为火法冶炼形成的熔融矿渣;
湿法冶炼生成的残渣;
冶炼过程中排出的烟尘和污泥。
2按金属矿物的性质分:
可分为重金属渣、轻金属渣和稀有金属渣。
(2)有色金属渣的化学成分
见表7-4(教材P208)
5.粉煤灰
粉煤灰是粉煤经高温燃烧后形成的一种类似火山灰质的混合材料,是冶炼、化工、燃煤电厂等企业排出的固体废物。
(1)粉煤灰的化学及矿物组成
粉煤灰的化学组成与黏土相似,主要成分为二氧化硅(质量分数为40%~60%)、氧化铝(17%~35%)、氧化铁(2%~15%)、氧化钙(1%~10%)和未燃炭。
粉煤灰矿物组成非常复杂,主要有无定形相和结晶相两大类。
无定形相主要为玻璃体,约占粉煤灰总量的50%~80%,此外,未燃尽的炭粒也属于无定形相。
结晶相主要有石英、莫来石、云母、长石、赤铁矿等。
(2)物理性质
粉煤灰外观灰色或灰白色粉状物,含碳量大的呈灰黑色。
低钙灰的密度一般为1800~2800kg/
高钙灰一般为2500~2800kg/
.孔隙率一般为60%~75%;
粒度一般为45
。
比表面积为2000~2400
(3)活性
粉煤灰活性是指其与石灰、水混合后显示的凝结硬化性能。
粉煤灰中的二氧化硅、氧化铝与氢氧化钙在常温下化学反应生成较稳定的水化硅铝酸钙[Ca(Al2Si5O8)·
4H2O]。
(二)冶金及电力工业废渣的加工与处理
1.高炉矿渣的加工处理
我国通常把高炉矿渣加工成水渣、矿渣碎石等形式后加以利用。
(1)高炉矿渣的水淬处理工艺
将熔融状态的高炉矿渣至于水中急速冷却,限制其结晶,使其粒化。
目前常用有渣池水淬和炉前水淬。
1渣池水淬是用渣罐将熔渣拉到离高炉较远的地方,直接倒入水池中,炉渣遇水积聚冷却成水渣。
此法优点节省水,缺点是易产生大量渣棉和硫化氢气体。
属逐渐淘汰工艺。
2炉前水淬是利用高压水使高炉渣在炉前冲渣沟内淬冷成粒状,并送至沉渣池。
根据过滤方式不同,可分为炉前渣池式、炉前渣车式、水力输送式、沉淀池过滤式、旋转滚筒式及脱水仓式。
(2)高炉重矿渣碎石工艺
高炉重矿渣碎石是高炉熔渣在在渣坑或渣场自然冷却或淋水冷却,形成结构较为致密的矿渣后,经破碎、磁选、筛分等工序加工成的一种碎石材料。
重矿渣碎石处理工艺主要有热泼法和渣场堆存开采法两种。
1热泼法有炉前热泼法和渣场热泼法两种。
炉前热泼法是让熔渣经渣沟直接流到热泼坑,每泼一层渣便要淋一次水,促使其加速冷却和破裂。
2渣场堆存开采法是用渣罐车将熔渣运至对渣场,分层倾倒,形成渣山后,再进行开采。
此法优点是设备简单,投资省,生产成本低。
(3)膨胀矿渣珠(膨珠)生产工艺
高温熔渣经渣沟流到膨胀槽上,与高压水接触后,即开始膨胀,并流至滚筒上,被高速旋转的滚筒击碎并抛出去,冷却成珠落入膨珠池内。
该工艺的优点是比水淬法用水量少,环境污染小,可抑制H2S气体的产生;
比热泼法占地小,处理效率高;
投资省,成本低。
2.钢渣的加工处理
(1)热泼法
热熔钢渣倒入渣罐后用车辆运到钢渣热泼车间,利用吊车将渣罐的液态渣分层泼倒在渣床上(或渣坑内),喷淋适量的水,使高温炉渣急冷碎裂并加速冷却,然后再运至弃渣场。
(2)盘泼水冷(ISC)法
在钢渣车间设置高架泼渣盘,利用吊车将渣罐内液态钢渣泼在渣盘内。
渣层一般为30~120mm厚,然后喷以适量的水促使急冷破裂。
再将渣运卸至水池内进一步降温冷却。
钢渣粒度一般为5~100mm,最后送至钢渣处理车间,进行磁选、破碎、筛分、精加工。
(3)水淬法
(4)风淬法
(5)粉化处理
由于钢渣中含有未化合的fCaO,用压力0.2~0.3MPa,100℃的蒸汽处理转炉钢渣时,其体积增加23%~87%,小于0.3mm的钢渣粉化率达50%~80%。
在钢渣主要矿相不变的情况下,消除了fCaO,提高了钢渣的稳定性。
此种处理工艺可显著减少钢渣破碎加工量并减少设备磨损。
(三)冶金及电力工业废渣的应用
1.高炉矿渣的综合利用
(1)水淬矿渣作建筑材料
利用水淬矿渣做水泥混合材是国内外普遍采用的技术。
我国75%的水泥中掺有高炉水淬渣。
①矿渣硅酸盐水泥:
简称矿渣水泥,是我国产量最大的水泥品种。
是用硅酸盐水泥熟料和粒化高炉渣加3%~5%的石膏磨细制成的水硬性凝胶材料,水渣加入量一般为20%~70%。
与普通硅酸盐水泥相比,矿渣水泥的优点是:
具有较强的抗溶出性及抗硫酸盐侵蚀的性能,故可用于海上工程及地下工程等;
水化热较低,可用于浇筑大体积混凝土工程;
耐热好,用于高温车间及容易受热的地方时,效果较普通水泥好。
②石膏矿渣水泥:
由80%左右的高炉渣,加15%左右的石膏和少量硅酸盐水泥熟料或石灰,混合磨细后得到的水硬性凝胶材料。
石膏矿渣水泥成本较低,有较好的抗硫酸盐侵蚀能力和抗渗透性能。
但周期强度低,易风化起沙,一般适用于水工建筑混凝土和各种预制砌块。
③矿渣混凝土:
以矿渣为原料,加入激发剂(水泥熟料、石灰、石膏等),加入水碾磨后与骨料拌合
④矿渣砖:
向水渣中加入适量水泥等凝胶材料,经过搅拌、轮碾、成型、蒸汽养护等工序而成。
一般配比为水渣质量分数85%~90%,磨细生石灰10%~15%,矿渣砖的抗压强度一般可达10MPa以上,适用于上下水或水中建筑,不适用于高于250℃的环境使用。
(2)矿渣碎石用作基建材料
1配置矿渣碎石混凝土
2用于地基工程
3修筑道路
4用作铁路道砟
(3)膨珠作轻骨料
(4)高炉渣其他应用
用于生产一些特殊性能的矿渣产品,如渣棉、微晶玻璃、热铸矿渣及矿渣铸石等。
2.钢渣的综合利用
目前钢渣的利用途径主要是用作冶金原料、建筑材料以及农业应用等。
(1)用作冶金原料
1用作烧结熔剂:
烧结矿的生产一般需要加石灰作熔剂。
转炉钢渣一般含40%~50%的CaO,1t钢渣相当于0.7~0.9t石灰石。
2作用高炉炼铁熔剂:
钢渣中除CaO外,还含有10%~30%的Fe,2%左右的Mn,若将其直接返回高炉作熔剂,不仅可回收钢渣中的铁,还可以把CaO、MgO等作为助熔剂,从而节省大量的石灰石、白云石资源。
3回收废钢铁:
钢渣一般含有7%~10%的废钢铁,加工磁选后,可回收其中约90%的废钢铁。
(2)用作建筑材料
1生产钢渣水泥:
高碱度钢渣含有大量的C3S和C2S等活性矿物质,水硬性好,因此可成为生产无熟料及少熟料水泥的原料,也可作为水泥掺合料。
2作筑路及回填材料
3生产建材制品
(3)用于农业
1用作钢渣磷肥:
2用作硅肥
3用作土壤改良剂
3.粉煤灰的综合利用
目前,我国粉煤灰的主要利用途径是生产建筑材料、筑筑路和回填;
此外,还可用作农业肥料和土壤改良剂,回收工业原料和制作环保材料等。
(1)粉煤灰用作建筑材料
1粉煤灰水泥
2粉煤灰混凝土
3粉煤灰制砖
4粉煤灰陶粒
(2)筑路回填
1筑路:
粉煤灰能代替砂石、黏土用于公路路基和修筑堤坝。
2回填:
煤矿区采煤后易塌陷,形成洼地,利用粉煤灰对矿区的煤坑、洼地进行回填,既降低了塌陷程度、消化了大量的粉煤灰,还能复垦造田,减少农户搬迁,改善矿区生态。
(3)粉煤灰用作农业生产
1作用土壤改良剂
可用于改造重黏土、生土、酸性土和盐碱土。
2用作农业肥料
(4)回收工业原料
1回收煤炭:
一般粉煤灰中含碳量约为5%~16%。
2回收金属物质:
粉煤灰中含有氧化铁和氧化铝和大量稀有金属,在一定条件下,这些金属都可以回收。
3分选空心微珠:
空心微珠的密度一般只有粉煤灰的1/3,粒径为0.3~300
目前,国内主要用干法机械分选和湿法分选两种方法来分选空心微珠。
(5)用作环保材料
1环保材料开发
用于垃圾卫生填埋填料,用于制造人造沸石和分子筛。
2用于废水处理
粉煤灰可用于处理含氟废水、电镀废水及汗重金属离子废水和含油废水。
粉煤灰中含沸石、莫来石、炭粒和硅胶,具有无机离子交换特性和吸附脱色作用。
二、化学工业废渣的处理与利用
(一)化学工业废渣的种类与特性
1.化学工业废渣的分类
1按行业和工艺过程分:
可分为无机盐工业废物(铬渣、氰渣、磷渣)、氯碱工业废物(盐泥、电石渣等)氮肥工业废物(主要是炉渣)、硫酸工业废物(主要是硫铁矿烧渣)、纯碱工业废物等。
2按废物主要组成分;
可分为废催化剂、硫铁矿烧渣、铬渣、氰渣、盐泥、各类炉渣、碱渣等。
2.化学工业废渣的特性
1固废产生量大
2危险废物种类多,有毒物质含量高
3再生资源化潜力大
(二)化学废渣的处理与回收
1.铬渣的综合利用
(1)铬渣的来源与组成
是冶金和化工企业在金属铬和铬盐生产过程中,由浸滤工序滤出的不溶于水的固体废弃物。
铬浸出渣为浅黄绿色的粉状固体,呈碱性。
每生产1t重铬酸钠约产生1.8~3t铬渣,每生产1t金属铬约产生12~13t铬渣。
(2)铬渣的危害
铬化合物中六价铬毒性最强,具有强氧化性和体膜透过能力,对人体的消化道、呼吸道、皮肤、黏膜及内脏都有危害。
(3)铬渣的综合利用
1用作玻璃着色剂:
在高温熔融状态下,铬渣中的六价铬离子与玻璃原料中的酸性氧化物、二氧化硅作用,转化为三价铬离子而分散在玻璃体中,达到解毒和消除污染的目的。
2制钙镁磷肥:
与磷矿石、白云石、焦炭、蛇纹石等按一定比例加入电炉或高炉中,经高温还原,将铬渣中的六价铬还原成三价铬,以三氧化二铬形式进入磷肥半成品玻璃体中固定下来;
其余六价铬被还原成金属铬元素进入副产品磷铁中,从而达到解毒目的。
3用于炼铁:
用铬渣代替白云石、石灰石作为冶炼生铁过程的添加剂。
2.工业废石膏的回收利用
(1)工业废石膏的来源及组成
主要包括磷酸、磷肥工业中产生的废磷石膏,烟气脱硫过程中产生的二水石膏,其他无机化学部门用硫酸浸蚀各类钙盐所产生的废石膏。
(2)废石膏的提纯处理
提纯是为了清除硫酸钙饱和溶液中的杂质,避免影响产品质量。
提纯处理基本工艺是:
先用水洗涤提取出磷石膏中的可溶杂质,然后通过湿法过筛清除其中的大颗粒,再通过旋风分离法和过筛清除磷石膏中的细粉,然后经过分解、活化得到可以应用的熟石膏。
(3)磷石膏的综合利用
1用于生产纸面石膏板
2用于生产水泥
3用于改良土壤
3.硫铁矿烧渣的综合利用
(1)硫铁矿烧渣的来源及组成
硫铁矿烧渣是生产硫酸时焙烧硫铁矿产生的废渣,硫铁矿是我国生产硫酸的主要原料。
(2)硫铁矿烧渣的综合利用
1制矿渣砖:
将消石灰粉(或水泥)与硫铁矿烧渣(约占84%)混合,经过成型和养护可制成矿渣砖。
2磁选铁精矿
3制作铁系颜料
第二节矿业固体废物的综合利用
所谓矿业固体废物,实际是指在矿石开采和选矿过程中产生的围岩、沸石和尾矿等。
一、矿业固体废物的种类及性质
1.矿业废渣的种类
1按原矿的矿床学分类:
分为基性岩浆岩、自变质花岗岩、金伯利岩、玄武-安山岩等28个基本类型。
2按选矿工艺分类:
可分为手选、重选、磁选、电选及光电选、浮选、化学选矿等。
3按主要矿物成分分类:
可分为以石英为主的高硅型、以长石及石英为主的高硅型、以方解石为主的富钙型以及成分复杂性矿业废渣。
2.矿业废渣的成分与性质
无论何种类型的矿业废渣,其主要化学组成元素是O、Si、Al、Fe、Mn、Mg、Ca、Na、K、P等;
但在不同类型的矿业废渣中,含量差别很大,且具有不同的结晶化学行为。
二、矿业固体的综合利用技术
(一)冶金矿山固体废物的综合利用
冶金矿山固体废物包括矿石开采过程中剥离的表土、围岩和产生的废石,及选矿过程中排出的尾矿。
1.矿山废石的利用
矿山废石可用于各种矿山工程中,如铺路、筑尾矿坝、填露天采场、筑挡墙等。
2.利用尾矿作建筑材料
有色金属尾矿按其主要成分可分为3类:
1以石英为主的尾矿:
可用于生产蒸压硅酸盐矿砖;
石英含量达到99.9%,含铁、铬、钛、氧化物等杂质低的尾矿可用作生产玻璃、碳化硅等的原料。
2以含方解石、石灰石为主的尾矿:
该类尾矿主要用作生产水泥的原料。
3以含氧化铝为主的尾矿:
二氧化硅和氧化铝含量高的尾矿可用作耐火材料。
3.从尾矿中回收有价元素
目前,从矿山尾矿中回收的有价元素主要有:
从锡尾矿中回收锡、铜及一些其他伴生元素;
从铅尾矿中回收铅、锌、钨、银等元素;
从铜矿中回收萤石精矿、硫铁精矿;
从其他一些尾矿中回收锂云母和金等矿物和元素。
4其他利用
1覆土造田
2井下回填
(二)煤矸石的综合利用
煤矸石是采煤和洗煤过程中排出的固体废物,是一种在成煤过程中与煤伴生的含碳量较低、比煤坚硬的黑色岩石。
煤矸石的用途:
1.利用煤矸石生产建筑材料(目前技术较为成熟)
1生产水泥
2煤矸石制砖
3生产轻骨料
2.生产化工产品
1制结晶氯化铝
2制水玻璃
3生产硫酸铵化学肥料
第三节 城市生活垃圾的综合利用
一、建建筑垃圾再生利用
建筑垃圾指旧建筑拆除和新建工程中所产生的固体废物。
目前,我国建筑垃圾的数量已占到城市垃圾总量的30%~40%。
(一)建筑垃圾的组成与分选
1.建筑垃圾的组成
从近年拆毁建筑物的组成上来看,混凝土与砂浆片约占30%~40%,砖瓦约占25%~45%,陶瓷和玻璃约占5%~8%,其他10%。
在混凝土中,钢筋约占20%,粗骨料占45%~50%。
2.垃圾的分选
一般分两大阶段:
现场分选和处理厂分选。
(二)用建筑垃圾配制再生骨料混凝土
1.再生骨料的组成及特性
建筑垃圾组成较复杂,其中砖石砌体碎块,混凝土碎块占大多数,是可资源化循环再生骨料的材料。
2.再生骨料综合利用
①用于道路工程基础下垫层,素混凝土垫层,道路面层等。
②用于钢筋混凝土结构工程
(三)废砖的综合利用
废砖的综合利用主要有以下两种渠道:
1将废砖适当破碎,制成轻骨料,用于制作轻骨料混凝土制品。
2将废砖破碎得较细,使最大粒度不超过5mm,其中小于0.1mm的颗粒不应小于30%,然后与石灰粉混合,压力成型,蒸汽养护,形成蒸养砖。
二、废塑料的综合利用
1.废塑料的直接再生处理
是指废旧塑料直接塑化、破碎后塑化、经过相应前处理破碎塑化后,再进行成型加工制成再生塑料制品的方法。
2.废塑料的改性及其利用
物理改性:
即采用混炼工艺制备多元组分的共混物和复合材料;
化学改性:
采用交联改性、接枝共聚改性或氯化改性等。
3.废塑料生产建材产品
1生产软质拼装型地板
2生产地板块
3人造板材
利用废塑料生产的涂料和黏结剂有以下几种:
1防水涂料
2胶黏剂
4.废塑料热解制油
5.废塑料焚烧回收热能
三、废橡胶的再生利用(详见教材P229~230)
四、废纸的再生利用(详见教材P231~234)
五、废纤维织物的处理利用(详见教材P234~237)
第四节 农林固体废物的综合利用
一、农林废弃物的成分、性质与利用途径
(一)农林废弃物的成分、性质
农林废弃物地共性:
①在组成元素上,主要为糖类,其中C、O、H、的总含量达到70%~90%,其次含有丰富的N、P、K、S、Si、等常量元素以及多种微量元素,属于典型的有机物质。
②在组成化合物上,这类有机废料均不同程度地含有纤维素、木质素、淀粉、蛋白质、戊聚糖等营养成分,以及生物碱、植物甾醇,单宁质、胶质或蜡质、酚基和醛基化合物等生物有机体③在构造形式上,该该类有机废料内存在大量由坚固细胞壁构成的植物纤维,细胞内部和细胞之间有大量微细孔隙。
④在物理技术性质上,普遍具有表面密度小、韧性大、抗拉、抗弯、抗冲击能力强的特点⑤干燥后的农业废料具有较好的可燃性,并能产生一定的热量,热值一般为(1.2~1.6)×
KJ/Kg。
(二)利用途径
1利用其含热量和可燃性作为能源使用
2提取有机化合物和无机化合物生产淀粉、糖、酒、醋、酱油和其他食品等生化制品。
3利用其营养成分制作废料和饲料。
4利用其物理技术特性,生产质轻、绝热、吸声的植物纤维增强材料。
5利用其特殊的结构构造,生产吸附脱色材料、保温材料、吸声材料、催化剂载体等。
二、农林废弃物的综合利用
(一)秸秆利用
1.秸秆还田利用
2.秸秆饲料化利用
(1)简单加工:
其主要流程包括:
粉碎、氨化、青贮、热喷、揉搓、压饼等工序。
(2)微生物处理
3.秸秆用作农村能源
(二)农历废弃物的工业利用
1.农林废弃物生产化工原料
2.利用农林废弃物灰烬生产化工原料
3.用农林废弃物作建筑材料
(1)生产轻质保温内燃砖
(2)生产轻质建筑板材
第五节城市污泥综合利用
(一)污泥的分类
污泥种类很多,按来源分可分为给水污泥、生活污水污泥、工业废水污泥。
按分离过程可分为沉淀污泥(包括初沉淀、混凝沉淀污泥、化学沉淀污泥)、生物处理污泥(包括腐殖污泥、剩余活性污泥)。
按污泥成分及性质可分为有机污泥、无机污泥;
亲水性污泥、疏水性污泥。
按不同处理阶段分为生污泥、浓缩污泥、消化污泥、脱水干化污泥、干燥污泥、污泥焚烧灰等。
(二)污泥的性质
1有机物含量高。
2污泥中含有植物营养素、蛋白质、脂肪及腐殖质等,营养素包括氮、磷、钾等。
3污泥的碳氮比较为适宜,对消化有利。
4污泥具有燃料价值。
5污泥中含有大量的细菌和寄生虫卵
6污泥中含有多种重金属离子,浓度顺序为Cd>
Cu>
Pb>Hg。
二、污泥的处理及综合利用
(一)污泥的处理
污泥的处理包括污泥的浓缩、消化和脱水。
(二)污泥的综合利用
1.污泥的农田林地利用
(1)生产堆肥
将污泥与调理剂及膨胀剂在一定的条件下进行好氧对沤,即是污泥的堆肥化。
污泥堆肥过程的主要技术措施比较复杂,主要包括:
①调解堆料的含水率和适当的C/N比。
②选择填充料改变污泥物理性状。
③建立合适的通风系统。
④控制适宜的温度和pH。
堆肥回流
调理剂
图7-6 堆肥工艺一般流程图
(2)生产复混肥
2.回收能源
(1)利用污泥生产沼气
(2)通过焚烧回收热量
(3)低温热解
3.建材利用
(1)污泥制砖
(2)生产水泥
(3)制生化纤维板
(4)生产陶粒
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