最新天然产物化学课后习题1Word文件下载.docx

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6、多糖的完全甲基化试剂为_______CH3I____和____Ag2O_______

7、研究糖类化合物的结构时，高碘酸主要氧化具有相邻羟基的碳链，C-C键断裂。

（为醛基）

8、下列方法不能用于多糖分子量测定的是（C）

A渗透压法√B高效凝胶色谱法√

C高效液相法D黏度法√

一：

渗透压法

二：

黏度法

三：

冷冻离心法

四：

光散射法

五：

分子筛法和超滤法

六：

高效凝胶色谱法

9、简述判断多糖纯度的方法？

苯丙素类

1、Gibb’s反应呈阳性结果的化合物是（D）

2、下列化合物荧光性最强的是（B）

3、香豆素类化合物与高浓度碱长时间加热生成的产物是（B）

A、脱水化合物B、反式邻羟基桂皮酸

C、顺式邻羟基桂皮酸D、裂解产物

4、异羟肟酸铁与香豆素类的反应主要作用于香豆素的（B）

A、亚甲二氧基B、内酯环

C、芳环D、羟基

5.五味子素属于（D）

A.简单木脂素 

B.木脂内酯 

C.新木脂素D.联苯环辛烯型木脂素

6、香豆素衍生物常在（D）有羟基取代

A、C2位B、C4位C、C8位D、C7位

7、Gibb’s反应阳性时通常是（A）

A、蓝色B、红色C、黑色D、紫色

8、由两个C6-C3单体聚合而成化合物是（D）

A、黄酮B、皂苷C、香豆素D、木脂素

9、Emerson反应阳性时通常是（B）

10、香豆素类化合物,多具有蓝色或蓝绿色（荧光）。

11、Emerson反应呈阳性的香豆素类化合物必须有游离的__羟基__，且该取代基的对位_无_____取代.

12、某些小分子的香豆素具有挥发性，可采用_水蒸气蒸馏法________进行提取

13、苯丙素类的生源途径是桂皮酸途径。

14、香豆素类化合物的基本母核为__

____

15、用化学法区别下列化合物，写出试剂，现象及结论

（若酚羟基的对位未被取代，或6-位上没有取代，其内酯环碱化开环后，可与Gibb’s试剂、Emerson试剂反应。

16、按题意填空

极性大成分——易被极性树脂吸附，被分离成分与大孔树脂形成氢键的基团越多，吸附力越强。

极性小的成分——易被非极性树脂吸附，极性小洗脱剂，洗脱能力强。

1.极性（）＞（）＞（）

2.色谱分离

17、香豆素和木脂素的结构特征是什么？

按结构特点各分为哪几种类型？

香豆素的结构类型：

（一）简单香豆素类

（二）呋喃香豆素类

（三）吡喃香豆素类

（四）其它香豆素：

亮菌甲素等

木脂素（liganans）是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。

木脂素

木脂素常见类型：

（一）简单木脂素（二芳基丁烷类）

（二）单环氧木脂素

（三）木脂内酯（二芳基丁内脂类）

（四）环木脂素（芳基萘类）

（五）双环氧木脂素（双四氢呋喃）类

（六）联苯环辛烯类

（七）新木脂素

18、木脂素和新木脂素的结构差别是什么？

前两种γ-C原子是氧化型的，组成的聚合体称为木脂素。

后两种γ-C原子是非氧化型的，组成的聚合体称为新木脂素。

黄酮类

1、聚酰胺色谱的原理是酰胺羰基与黄酮酚羟基形成氢键缔合而吸附，吸附能力与酚羟基多少、位置及氢键缔合力大小有关。

2、黄酮化合物,存在3,7—二羟基,UV光谱:

其甲醇溶液中加入NaOAc时,峰带II红移。

3、黄酮类化合物的母核结构为

。

4、葡聚糖凝胶柱色谱在分离黄酮苷时,主要是__吸附___原理，而分离苷元时，应用的主要是___分子筛属性___原理

5、黄酮类化合物有以下几种取代情况，请判断酸性大小_A_>

_B__>

__C__

（A）7，4，-OH取代（B）7-OH取代（C）3-OH取代

6、以下几种化合物属于黄酮类的为__A__，黄酮醇类的为__C__，二氢黄酮类化合物为_F___,查耳酮类化合物为_D__，异黄酮类化合物为__E___，花色素类化合物为_B__.

7、 

NaBH4反应阳性的是（D）

A.黄酮醇类　B.黄酮类 

C.异黄酮类 

D.二氢黄酮类

8、黄酮类化合物的紫外光谱,MeOH中加入NaOMe诊断试剂峰带I向红移动40—60nm,强度不变或增强说明（C）。

有4’-OH，无3-OH

有3-OH，无4’-OH

有3,4’-OH或3,3’,4’-OH（衰减更快）

A无4’—OHB有3—OH

C有4’—OH,无3—OHD有4’—OH和3—OH

9、用化学方法区别下列化合物:

（先加NaBH4，产生红～紫色的为二氢黄酮类化合物。

其他两种则不显色。

其他两种先氨处理，再可见光，显示黄色的为黄酮类，蓝色为黄酮醇类）

10、用聚酰胺柱色谱分离下述化合物,以不同浓度的甲醇－水进行洗脱,请写出其出柱先后顺序，并简要的说明理由

黄酮类化合物从聚酰胺柱洗脱时有下列规律：

①苷元相同，洗脱先后顺序一般为：

三糖苷双糖苷单糖苷苷元

②母核上增加羟基，洗脱速度相应减慢

羟基位置的影响：

具有邻位羟基黄酮具有对位（或间位）羟基黄酮

③不同类型的黄酮类化合物，先后流出顺序一般是：

异黄酮二氢黄酮醇黄酮黄酮醇

④分子中芳香核、共轭双键多者吸附力强，故查耳酮往往较相应的二氢黄酮难于洗脱。

洗脱规律：

与吸附规律正好相反，即吸附能力越强，越难洗脱（薄层Rf越小）

11用SephadexLH-20柱层析分离下列化合物，用甲醇洗脱，其流出柱外的先后顺序为：

（B）〉（D）〉（A）〉（C）

12、简述黄酮类化合物在甲醇溶液中的UV光谱特征。

1.黄酮及黄酮醇类：

黄酮、黄酮醇等多数黄酮类化合物，因分子中存在桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭体系，故其甲醇溶液在200～400nm的区域内存在两个主要的紫外吸收带，称为峰带Ⅰ（300～400nm）及峰带Ⅱ（220～280nm）。

黄酮、黄酮醇可通过带I的最大吸收峰波长予以鉴别，小于350nm者为黄酮，而大于350nm者为黄酮醇。

2.查耳酮及橙酮类：

共同特征是带Ⅰ很强，为主峰，而带Ⅱ较弱，为次强峰。

查耳酮中，带Ⅱ位于220～270nm，带Ⅰ位于340～390nm，有时分裂为Ⅰa（340～390nm）及Ⅰb（300～320nm）。

3.异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇：

除有由A环苯甲酰基系统引起的带Ⅱ吸收（主峰）外，因B环不与吡喃酮环上的碳基共轭（或共轭很弱），带Ⅰ很弱，常在主峰的长波方向处有一肩峰。

根据主峰的位置，可以区别异黄酮与二氢黄酮及二氢黄酮醇。

前者在245～270nm，后者在270～295nm。

13、葡聚糖凝胶（SephadexG型和SephadexLH–20型）柱色谱用于分离黄酮类化合物（苷及苷元）的原理、方法及洗脱规律。

14、聚酰胺柱色谱用于分离黄酮类化合物（苷、苷元）的原理、方法及洗脱规律。

15、简述黄酮类化合物的酸性规律及在黄酮苷元分离中的应用。

7，4，-OH>

7或4，-OH>

一般酚-OH>

3或5-OH

可用pH梯度萃取法分离

16、何谓交叉共轭体系，它与黄酮类化合物颜色的关系如何？

交叉共轭体系：

两组双键互不共轭，但分别与第三组双键共轭。

色原酮部分原本无色，但在2位引入苯环后，即形成交叉共轭体系，且通过电子的转移，重排，使共轭链延长，而表现出颜色。

17、 

黄酮类化合物主要分哪些类？

写出较常见的六种类型黄酮的基本骨架。

黄酮及黄酮醇类；

二氢黄酮与二氢黄酮醇类；

查耳酮和二氢查耳酮类；

异黄酮和二氢异黄酮；

橙酮类；

双黄酮类；

花色素类；

黄烷-3-醇类；

其他黄酮类

生物碱

1、简述生物碱碱性大小与分子结构的关系

氮原子的杂化方式：

SP3>

SP2>

SP1；

诱导效应：

供电诱导效应（烷基）可使氮原子周围电子云密度增加，碱性增强；

吸电诱导效应（含氧基团，双键，苯环）使电子云密度降低，碱性减弱。

共轭效应：

P—∏共轭，氮原子周围电子云密度下降，碱性降低。

空间效应：

阻碍质子靠近氮原子，使碱性降低

氢键效应：

氮原子周围的羟基所处的位置有利于生物碱共轭酸的分子内氢键形成，则共轭酸稳定,碱性增强。

2、列举五种常用的生物碱显色试剂及现象

碘化铋钾试剂：

桔红色沉淀；

碘化汞钾：

类白色沉淀；

碘—碘化钾：

红棕色沉淀；

苦味酸试剂：

黄色结晶；

磷钼酸试剂：

白色或黄褐色沉淀

3、简述生物碱的分类

1．按植物来源分类:

黄连生物碱、苦参生物碱

2．按化学结构类型分类:

喹啉类生物碱、吲哚类生物碱等

3．按生源途径：

来源于氨基酸、异戊烯

4.可溶于水的生物碱是（C）

A．麻黄碱B．莨菪碱C．小檗碱D．胡椒碱

5．生物碱沉淀反应的条件是（A）

A.酸性水溶液B．碱性水溶液C．中性水溶液D．盐水溶液

6．分离碱性不同的混合生物碱可用（C）

A．简单萃取法B．酸提取碱沉淀法C.pH梯度萃取法D．有机溶剂回流法

7．以硅胶为吸附剂进行薄层色谱分离生物碱时，常用的处理方法是（E）

A.以碱水为展开剂B．以酸水为展开剂C．展开剂中加人少量氨水

D．展开剂中加人少量酸E.以CHCI3为展开剂

8．从麻黄中分离麻黄碱和伪麻黄碱是利用二者（A）

A．所成盐水中溶解度不同B．在乙醇中溶解度不同C．在氯仿中溶解度不同D．在苯中溶解度不同

9A．莨菪碱B．槟榔C小檗碱D．吴茱萸碱E．麻黄碱

（1）属于有机胺类生物碱的是（E）

（2）属于莨菪烷类生物碱的是（A）

（3）属于吡啶类生物碱的是（B）

（4）属于异喹啉类生物碱的是（C）

属于___吲哚类_（D）_____生物碱

10生物碱的溶剂提取法主要包括酸水提取法,___醇（甲、乙）类溶剂提取法_____和__亲脂性有机溶剂提取法（苯二氯甲烷氯仿）_______。

11生物碱是指存在于生物界的一类含氮有机化合物。

12美登素属于大环类生物碱。

糖苷

课后习题：

名词解释

Glycosides：

苷类（配糖体），是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。

苷化位移：

糖苷化后，端基碳和苷元α-C，β-C化学位移值均发生改变，对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移

苷元：

糖苷类化合物中，与糖缩合的非糖部分苷键

原生苷：

在生物体内原生的苷称为原生苷

次生苷：

从原生苷中脱掉一个以上单糖的苷称次生苷

填空

按照苷键原子的不同将苷类化合物分为氧苷，碳苷，氮苷，硫苷等几类。

苷类的酶水解具有选择性高特点,是缓和的水解反应。

糖分为单糖，低聚糖和多聚糖类，其中低聚糖有单糖单元通过苷键结合而成。

Molish反应的试剂是浓硫酸或浓盐酸，α-萘酚，用于鉴别单糖,反应现象是在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环。

选择

1、下列化合物中属于氮苷的是（B）。

2、下列吡喃糖苷最容易被酸水解的是（B）

A、七碳糖苷B、五碳糖苷C、六碳糖苷D、甲基五碳糖苷

3、天然产物中,不同的糖和苷元所形成的苷中,最难水解的苷是（A）

A、糖醛酸苷B、氨基糖苷

C、羟基糖苷D、2,6—二去氧糖苷

4、用0.02—0.05mol/L盐酸水解时,下列苷中最易水解的是（A）

A、2—去氧糖苷B、6—去氧糖苷

C、葡萄糖苷D、葡萄糖醛酸苷

5、Smith裂解法所使用的试剂是（C）

A、NaIO4B、NaBH4C、均是D、均不是

萜类

1单萜骨架含有由10个C原子，2个__异戊二烯___单元构成

2分子中具有__4__个异戊二烯单位的天然烃类化合物称为二萜。

3挥发油的提取方法主要有__水蒸气馏法___，浸取法和冷压法。

4、下列性质不属于挥发油性质的是（A）

A、常温下为不透明的油状液体B、大多数具有香气或其他特异性气味

C、在常温下可自行挥发不留痕迹D、不溶于水，易溶于有机溶剂

5、最适合用水蒸气蒸馏法提取的中药成分为（C）

A、皂苷　　 

B、多糖　 

C、挥发油　　 

D、生物碱

6用简单的化学方法区分下列两个化合物

滴入溴水反应生成白色沉淀（三溴苯酚）

7．单萜、倍半萜、二萜各指哪类化合物，各有哪些骨架类型。

单萜类是由2个异戊二烯单位构成的化合物类群；

链状型和单环、双环等环状型骨架

倍半萜类是3个异戊二烯单位构成的化合物类群；

链状，环状（单，双，三），奥类

8.简单叙述萜的提取分离方法.

结晶法分离；

柱层析分离；

利用结构中特殊功能团进行分离；

酸碱法

9.挥发油的提取方法主要有哪几种，各有什么优缺点？

水蒸气馏法：

优点：

设备简单，操作容易，成本低、产量大、挥发油的回收率较高

缺点：

原料易受强热而焦化，或使成分发生变化，所得挥发油的芳香气味也可能变味，往往降低作为香料的价值。

浸取法：

对不宜用水蒸气蒸馏法提取的挥发油原料，可以直接利用有机溶剂进行浸取

冷压法：

杂质较多

10.简单叙述挥发油的理化性质。

性状颜色：

无色或微带淡黄色；

气味：

大多数具有香气或其它特异气味；

挥发性：

挥发油在常温下可自行挥发而不留任何痕迹

溶解度不溶于水，易溶于各种有机溶剂中，在高浓度的乙醇中能全部溶解，而在低浓度乙醇中只能溶解一定数量。

物理常数沸点：

70~300℃；

相对密度：

＜1（单萜、倍半萜类）＞1（芳香类，丁香油、桂皮油

11在25%AgN03制的硅胶TLC上用CH2Cl2—CHCl3—EtOAc—n－BuOH（45:

5:

4）展开,其Rf值（）＞（）＞（）＞（）＞（）{洗脱规律：

与吸附规律正好相反，即吸附能力越强，越难洗脱（薄层Rf越小）}

硝酸银络合层析：

萜烯类

规律：

（从双键数量和空间位阻考虑）

双键多吸附力＞双键少吸附力

环外双键吸附力＞环内双键吸附力

末端双键吸附力＞中间双键吸附力

顺式双键吸附力＞反式双键吸附力

例如：

TLC：

Rf:

α-细心醚＞β-细心醚＞欧细心醚

绪论

1、中草药有效成分的提取方法有哪些？

其各自的使用范围及其优缺点是什么？

溶剂法：

最常用，依据天然产物中各种成分的溶解性能。

水蒸气蒸馏法：

适于具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的难溶或不溶于水的成分。

升华法:

受热易气化的固体物质，遇冷又凝结为固体

2、分离中草药成分常用的色谱方法有哪些？

他们分别适用于哪些类别化合物的分离？

各自最常用的洗脱溶剂及洗脱顺序是什么？

3、聚酰胺色谱的原理是（B）。

A、分配B、氢键缔合C、分子筛D、离子交换

4、从植物中依次提取不同极性的成分，对于乙醇、乙酸乙酯、乙醚、水四种溶剂，应采取怎样的提取顺序？

说明理由。

5、纸上分配色谱,固定相是（B）

A、纤维素B、滤纸所含的水C、展开剂中极性较大的溶剂D、醇羟基

6、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是（A）

A、连续回流法B、加热回流法C、透析法D、浸渍法

7、某化合物用氯仿在缓冲纸色谱上展开,其Rf值随pH增大而减小这说明它可能是（A）

A、酸性化合物B、碱性化合物C、中性化合物D、酸碱两性化合物

8、用聚酰胺柱色谱分离下述化合物,以不同浓度的甲醇进行洗脱,其出柱先后顺序为（D）→（C）→（B）→（A）

9、解释下列名词

二次代谢产物：

对植物生命活动不起主要作用的物质，该过程不是存在所有的绿色植物中，产生的生物碱、萜类等化合物称为二次代谢产物

生物合成：

生物体内进行的同化反应的总称

10、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列:

乙醇、环己烷、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯

乙醇>

丙酮>

乙酸乙酯>

乙醚>

氯仿>

环己烷

11、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序

A、水B、甲醇C、氢氧化钠水溶液D、甲酸铵

洗脱能力由弱到强：

水-甲醇-氢氧化钠水溶液-甲酸铵

12、分离天然产物常用的吸附剂有哪些,各有何特点?

硅胶，氧化铝、聚酰胺、大孔树脂、离子交换树脂，特点上书上查

13、常用的结构解析光谱有哪几种？

各有什么作用？

A、紫外吸收光谱

①为结构解析提供的信息：

用于判断结构中的共轭系统、结构骨架（如香豆素、黄酮）

UV谱一致，不一定是一个化合物。

②应用：

确定平面的结构骨架，立体结构的构型、构象。

B、红外吸收光谱

为结构解析提供各种官能团的信息

C:

质谱

①为结构解析提供的信息

给出分子量（M+）,给出基团或片段信息,HR-MS可计算分子式;

MS图一致（同一型号仪器,同一条件）一般为同一化合物。

②类型

EI-MS:

醇、糖苷不能给出分子离子峰;

FD-MS、FAB-MS、ESI-MS：

用于糖苷,肽,核酸类,可确定分子量。

HR-MS高分辨率质谱：

给出精确的分子量和分子式。

D、核磁共振

氢谱提供分子中不同种类氢原子的情报（如有关氢原子的化学环境，各种不同环境下氢原子的数目，以及氢原子相邻基团的结构等）。

碳谱的主要特点是化学位移范围宽达300ppm以上，对分子中

较多碳上无氢的化合物，

也可直接提供有关分子

骨架结构的信息。

E旋光光谱和圆二色散光谱

旋光光谱（ORD）和圆二色谱（CD,需对紫外可见光有吸收）：

解决手性中心附近有生色团（含通过化学转换可变成生色团的化合物，如-OH、C=O）的化合物的绝对构型或优势构象的。

14、符合下面的NMR图谱的化合物为（A）

A、CH3CH2CH2NO2B、CH3CH3

C、CH3CH2OHD、CH3CN

甾族化合物

1、命名下列化合物

2、甾体化合物的母核结构为（A）

A、环戊烷骈多氢菲B、3个异戊二烯单位C、C6-C3-C6骨架D邻羟基桂皮酸

3、甾醇化合物的OH处于___e__键较容易发生酯化反应

4、甾族化合物按立体构型分为_________胆甾烷系_________和粪甾烷系。

5、甾族激素结构上的特点是_____C17（R3）_____上无长的侧链。

主要有性激素和____肾上腺皮质激素______两类。

皂苷、强心苷

1、名词解释

皂苷：

苷元为三萜或螺旋甾烷类化合物的低聚糖苷

强心苷：

是指存在于植物体内的一类对心脏具有显著生物活性的甾体苷类化合物。

溶血指数：

是指在一定条件下（同一来源红血球、等渗、恒温等）能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。

2、皂苷溶血的原因是因为皂苷能与红细胞壁上的胆甾醇结合生成不溶性的复合物。

3、三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物稳定性___低于____甾体皂苷与甾醇形成的分子复合物。

4、皂苷根据骨架结构可以分为___甾体皂苷____和__三萜皂苷___。

5、三萜皂苷因分子中多含羧基，故又称___酸性皂苷_____，而甾体皂苷一般为中性皂苷。

6、甲型和乙型强心苷结构的主要区别点是（C）

A、A/B环稠和方式不同B、C/D环稠和方式不同

C、C17不饱和内酯环不同D、C17内酯环连接位置不同

7、．用Liebermann-Burchard反应可以区别甾体皂苷和三萜皂苷，因为（A）

A、甾体皂苷最后呈绿色B、三萜皂苷最后呈绿色

C、甾体皂苷颜色较浅D、三萜皂苷颜色较浅

8、下列成分水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是（D）。

A生物碱B黄酮苷C蒽醌苷D皂苷

9、legal反应所用的试剂为（D）。

A苦味酸B3,5-二硝基苯甲酸C亚硝酰铁氰化钠D间二硝基苯

10、用0.02—0.05mol/L盐酸水解时,下列苷中最易水解的是（A）

11、简述区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（反应试剂，反应现象）。

三萜皂苷和甾体皂苷的鉴别：

泡末试验：

振摇→大量持续性泡末

　　+0.1MHCl二管泡末高度相同or酸管多

（三萜皂苷）

　　+0.1MNaOH碱管高于酸管

（甾体皂苷）

三萜皂甙为酸性皂甙在酸性水溶液中形成较稳定的泡沫；

甾体皂甙为中性皂甙在碱笥溶液中能形成较稳定的泡沫。

12、简述强心苷有哪些显著的生理活性？

强心苷按苷元结构特征分为几类？

各自有何特征？

强心苷能加强心肌收缩性，减慢窦性频率。

主要用于治疗慢性心功能不全，心房纤颤、心房扑动、