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黄*类化合物(flavonoids):
泛指两个芳环(A环、B环)通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。
萜类化合物(terpenoids):
一类由甲戊二羟酸衍生而成,基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位(C5单位)结构特征的化合物。
挥发油(volatileoil):
也称精油,是存有于植物体内的一类具有挥发性、具有香味、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体的总称。
吉拉德(girard)试剂:
是一类带季铵基团的酰肼,可与具羰基的萜类生成水溶性加成物而与脂溶性非羰基萜类分离。
酯皂苷:
三萜皂苷中的酯苷,又称酯皂苷(estersaponins)。
次皂苷:
当原生苷因为水解或酶解,部分糖被降解时,所生成的苷叫次皂苷或原皂苷元(prosapogenins)。
强心苷(cardiacglycosides):
生物界中普遍存有的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类,是由强心苷元与糖缩合的一类苷。
甾体皂苷(steroidalsaponins)是一类由螺甾烷(spirostane)类化合物与糖结合而成的甾体苷类,其水溶液经振摇后多能产生大量肥皂水溶液样的泡沫,故称为甾体皂苷。
生物碱:
(alkalodis)是来源于生物界的一类含氮有机化合物,绝大部分具有氮杂环结构,呈碱性并有较强的生物活性。
┌*生物碱:
分子中有酚羟基和羧基等酸性基团的生物碱。
└亲水性生物碱:
主要指季铵碱和某些含氮-氧化物的生物碱。
霍夫曼降解:
生物碱经彻底*化生成季*碱,加热、脱水、碳氮键断裂,生成烯烃及三甲*的降解反应。
隐性酚羟基:
因为空间效应使酚羟基不能显示其的酚酸性,不能溶于氢氧化钠水溶液。
Vitali反应:
莨菪碱(或阿托品)和东莨菪碱用发烟*处理,分子中的莨菪酸部分发生硝基化反应,生成三硝基衍生物,再与碱性乙醇溶液反应,生成紫色醌型结构,渐变成暗红色,最后颜色消失的反应。
┌可水解鞣质(hydrolysabletannins):
指分子中具有酯键和苷键,在酸、碱、酶的作用下,可水解为小分子酚酸类化合物和糖或多元醇的一类鞣质。
└缩合鞣质(condensedtannins):
用酸、碱、酶处理或久置均不能水解,但可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红”的一类鞣质。
渗漉法:
将药材粗粉装入渗漉筒中,用水或醇作溶剂,首先浸渍数小时,然后由下口开始流出提取液(渗漉液),渗漉筒上口持续添加新溶剂,实行渗漉提取。
结晶、重结晶:
化合物由非晶形经过结晶操作形成有晶形的过程称为结晶。
初析出的结晶往往不纯,实行再次结晶的过程称为重结晶。
盐析:
在混合物水溶液中加入易溶于水的无机盐,最常用的是氯化钠,至一定浓度或饱和状态,使某些中药成分在水中溶解度降低而析出,或用有机溶剂萃取出来。
升华法:
固体物质加热直接变成气体,遇冷又凝结为固体的现象为升华。
【篇二】
第一章绪论
中药化学在研制开发新药、扩大药方面有何作用和意义?
答:
创新药物的研制与开发,关系到人类的健康与生存,其意义重大而长远。
从天然物中寻找生物活性成分,通过与毒理学、药理学、制剂学、临床医学等学科的密切配合,研制出疗效高、毒副作用小、使用安全方便的新药,这是国内外新药研制开发的重要途径之一。
通过中药有效成分研制出的很多药物,当前仍是临床的常用基本药物,如*(*)、黄连素(盐酸小檗碱)、阿托品(atropine)、利血平(reserpine)、洋地黄毒苷(digitoxin)等药物。
有些中药有效成分在中药中的含量少,或该中药产量小、价格高,能够从其它植物中寻找其代用品,扩大药源,大量生产供临床使用。
如黄连素是黄连的有效成分,但如果用黄连为原料生产黄连素,其成本很高。
一般来讲,植物的亲缘关系相近,则其所含的化学成分也相同或相近。
所以,能够根据这个规律按植物的亲缘关系寻找某中药有效成分的代用品。
有些有效成分的生物活性不太强,或毒副作用较大,或结构过于复杂,或药物资源太少,或溶解度不符合制剂的要求,或化学性质不够稳定等,不能直接开发成为新药,能够用其为先导化合物,通过结构修饰或改造,以克服其缺点,使之能够符合开发成为新药的条件。
第二章中药化学成分的一般研究方法
写出常用溶剂种类。
石油醚<
四氯化碳<
苯<
二氯甲烷<
氯仿<
*<
乙酸乙酯<
正丁醇<
丙*<
甲醇(乙醇)<
水。
溶剂提取法选择溶剂的依据是什么?
选择溶剂的要点是根据相似相溶的原则,以限度地提取所需要的化学成分,溶剂的沸点应适中易回收,低毒安全。
水蒸气蒸馏法主要用于哪些成分的提取?
水蒸汽蒸馏法用于提取能随水蒸汽蒸馏,而不被破坏的难溶于水的成分。
这类成分有挥发性,在100℃时有一定蒸气压,当水沸腾时,该类成分一并随水蒸汽带出,再用油水分离器或有机溶剂萃取法,将这类成分自馏出液中分离。
【篇三】
第三章糖和苷类化合物
·
苷键具有什么性质,常用哪些方法裂解?
苷类的酸催化水解与哪些因素相关?
水解难易有什么规律?
苷键是苷类分子特有的化学键,具有缩醛性质,易被化学或生物方法裂解。
苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。
苷键具有缩醛结构,易被稀酸催化水解。
常用酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等,酸催化水解反应一般在水或稀醇溶液中实行。
水解发生的难易与苷键原子的碱度,即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。
有利于苷键原子质子化,就有利于水解。
苷键的酶催化水解有什么特点?
酶是专属性很强的生物催化剂,酶催化水解苷键时,可避免酸碱催化水解的剧烈条件,保护糖和苷元结构不进一步变化。
酶促反应具有专属性高,条件温和的特点。
酶的专属性主要是指特定的酶只能水解糖的特定构型的苷键。
如α-苷酶只能水解α-糖苷键,而β-苷酶只能水解β-糖苷键,所以用酶水解苷键能够获知苷键的构型,能够保持苷元结构不变,还能够保留部分苷键得到次级苷或低聚糖,以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。
如何用斐林试剂反应鉴定多糖或苷?
还原糖能使斐林试剂还原,产生砖红色氧化亚铜沉淀。
此反应可用于鉴定多糖或苷,即同时测试水解前后两份试液,水解前呈负反应,水解后呈正反应或水解后生成的沉淀比水解前多,则表明含有多糖或苷。
第四章醌类化合物
为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。
因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中,受羰基吸电子作用的影响,使羟基上氧的电子云密度降低,质子容易解离,酸性较强。
而α-OH处在羰基的邻位,因产生分子内氢键,质子不易解离,故酸性较弱。
第五章苯丙素类化合物
(选择题)下列物质Gibb′s反应呈阳性的是:
【答案】BCE
A.5,8-二羟基香豆素B.5,6,7-三羟基香豆素C.5,7-二羟基香豆素D.5,6,7,8-四羟基香豆素E.5,7-二羟基-6-氧*香豆素
香豆素具有哪些理化性质?
怎样从植物体中提取分离香豆素?
香豆素的理化性质:
(1)游离型:
有晶型,有芳香气味,分子量小的具升华性和挥发性,能溶于沸水,难溶于冷水,易溶于亲脂性有机溶剂和甲醇、乙醇。
(2)成苷后:
无挥发性,无香味,无升华性,能溶于水、甲醇、乙醇,难溶于亲脂性有机溶剂。
(3)具内酯通性,遇碱开环、遇酸闭合,具有异羟肟酸铁反应。
(4)可发生环合、加成、氧化等反应。
提取分离:
(1)系统溶剂法;
(2)碱溶酸沉法;
(3)水蒸气蒸馏法;
(4)色谱分离法。
labat反应应用于区别何种基团?
labat反应用于鉴别亚甲二氧基–CH2-O-CH2-
如何用化学方法鉴别6,7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素?
6,7-呋喃香豆素和7,8-呋喃香豆素,分别加碱碱化,然后用Emerson试剂,反应呈阳性者为7,8-呋喃香豆素,阴性者为6,7-呋喃香豆素。
写出异羟肟酸铁反应的反应式。
异羟肟酸铁反应
【篇四】
香豆素·
显色反应
1.异羟肟酸铁反应在碱性条件下,内酯开环,与盐酸羟*中的羟基缩合生成异羟肟酸,然后在酸性条件下再与Fe3+络合→红色。
2.酚羟基反应有酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与FeCl3试剂络合而产生绿色至墨绿色沉淀。
若酚羟基的邻对位无取代时,可与重氮化试剂反应→红色至紫红色。
能够判断取代酚羟基的邻对位有无取代
3.Gibb'
s反应与酚羟基对位的活泼氢缩合→蓝色。
若C6位无取代→蓝色,若有取代则负反应。
判断C6位有无取代基
4.Emerson反应与酚羟基对位的活泼氢反应→红色。
用以判断C6位有无取代基存有。
香豆素·
提取分离游离香豆素多具有亲脂性,而香豆素苷类因极性增大而具亲水性,由此可选择合适的溶剂实行提取。
常用方法有:
溶剂提取法:
利用极性由小到大的溶剂顺次萃取时,各萃取液浓缩后都有可能获得结晶,再结合其他分离方法实行分离。
碱溶酸沉法:
香豆素类多呈中性或弱酸性,可被热的稀碱液所皂化溶解,加酸酸化后可降低在水中的溶解度,可析出沉淀或被*溶解而与杂质分离。
水蒸汽蒸馏法:
小分子的香豆素具有挥发性,可用水蒸汽蒸馏法实行提取,提取液经适当浓缩后可析出香豆素结晶。
本法提取方法简便,纯度也较高。
色谱分离法:
常用于结构相近的香豆素化合物。
柱色谱分离~慎用碱性氧化铝。
结构测定
紫外光谱(UV):
未取代的香豆素可在λmax274nm(logε4.03)和311nm(logε3.72)有两个吸收峰,分别为苯环和α-吡喃*结构所引起。
取代基的导入常引起吸收峰位置的变化。
一般烷基取代影响很小,而羟基导入常使吸收峰红移。
其峰位常随测试溶液的酸碱性而变化。
红外光谱(IR):
香豆素类成分属于苯骈α-吡喃*,所以在红外光谱中应有α-吡喃*的吸收峰1745~1715cm-1及芳环共轭双键的吸收峰1645~1625cm-1特征,如果有羟基取代,还可有3600~3200cm-1的羟基特征吸收峰,另外还可见到C=C的骨架振动。
核磁共振谱:
1.氢谱(1H-NMR):
香豆素的环上质子因为受内酯环中羰基的吸电子共轭效应影响,可使H3、H6、H8的信号出现在较高磁场,而H4、H5、H7等质子信号出现在较低磁场。
C3、C4未取代的香豆素,其H3和H4信号分别以双重峰出现在δ6.1~6.3ppm和δ7.6~8.1ppm处(J=7~9Hz)。
2.碳谱(C13-NMR):
香豆素母核9个碳原子的化学位移如下:
碳原子C2C3C4C5C6C7C8C9C10
δ(×
10-6)160.4116.4143.6128.1124.4131.8116.4153.9118.8
由表所见,C2属羰基碳,处于最低场,一般在159~162ppm;
C9因为受吡喃环中氧原子的影响,化学位移也处于较低的磁场范围,一般在149~155ppm,取代基的存有对香豆素母核C原子的化学位移产生较大影响。
当成苷时,香豆素的α-碳原子向高场位移,而β-碳向低场位移。
质谱(MS)
香豆素类化合物的基本质谱特征是连续失去CO,而形成[M-CO]+及[M-2CO]+的碎片峰,其基本碎片受取代基影响,与取代基种类与数目相关。
1.简单香豆素 香豆素母核有强的分子离子峰,基峰是[M-CO]+的苯骈呋喃离子。
因为环中还含有氧,它还可失去1分子CO,形成[M-2CO]+峰,并再进一步失去氢而形成m/z89峰。
[香豆素的裂解方式]
2.呋喃香豆素 与简单香豆素的质谱特征相类似,呋喃香豆素也先失去CO,形成苯骈呋喃离子,再继续失去CO。
[7,8-呋喃香豆素的裂解方式]
3.吡喃香豆素 这类香豆素因为分子中具有偕二*结构,可先失去*,再失去CO。
[邪蒿内酯的质谱]
【篇五】
第六章黄*类化合物
如何用UV法鉴别黄*、黄*醇、二氢黄*、异黄*、查耳*
带Ⅰ、带Ⅱ两峰皆强┌黄*带Ⅰ峰位310~350nm
└黄*醇带Ⅰ峰位350~385nm
带Ⅱ为主峰、带Ⅰ很弱┌异黄*带Ⅱ峰位245~275nm
└二氢黄*带Ⅱ峰位270~295nm
带Ⅰ为主峰、带Ⅱ较弱─查耳*带Ⅰ峰位340~390nm
【带Ⅱ(nm)带Ⅰ(nm)黄*类型
250~280304~350黄*
250~280330~357黄*醇(3-OH取代)
250~280358~385黄*醇(3-OH游离)
245~275310~330(肩峰)异黄*
270~295300~330(肩峰)二氢黄*、二氢黄*醇
220~270低强度340~390查耳*
230~270低强度370~430噢哢】】
黄*类·
酸碱性黄*的酚羟基酸性由强到弱顺序是:
7,4′-二羟基>
7-或4′—OH>
一般酚羟基>
5-OH
还原反应:
1.盐酸-镁粉反应:
一般黄*、黄*醇、二氢黄*、二氢黄*醇类成分在乙醇或甲醇溶液中可被还原成红色至紫红色,个别的显蓝或绿色(如7、3′、4′-三羟基二氢黄*)。
而异黄*不显色。
此反应可用于鉴识黄*类化合物,也可鉴识某提取物或提取液中是否含有上述黄*类成分。
2.四氢硼钠(钾)反应:
二氢黄*的专属性反应,生成红~紫红色,而其它类不显色,故可用于鉴别。
3.钠汞齐还原反应:
向黄*类化合物的乙醇溶液中加入钠汞齐,放置数分钟至数小时或加热,过滤,滤液用盐酸酸化,则黄*、二氢黄*、异黄*、二氢异黄*类显红色,黄*醇类显*至淡红色,二氢黄*醇类显棕*。
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- 中药化学 自学考试 中药 化学 复习 重点 15