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rsm?
zf
1.157?
j?
14.64j?
rhm?
t?
35.93?
298.15?
14.64kj?
3?
31.57kj?
qr,m?
16.79kj?
4.365kj?
(3)qp,m?
7.1425℃时,电池znzncl(0.555mol?
kg?
1)agcl(s)agcl电动势e=1.015v,已知,e?
(zn2?
zn)?
0.7620v,e?
(cl?
agclag)?
0.2222v,电池电动势的温度系数(
)p?
4.02?
(1)写出电池反应;
(2)计算电池的标准平衡常数;
(3)计算电池反应的可逆热;
(4)求溶液中zncl2的标准粒子活度因子。
rtzf
e左?
解:
(2)e右
lnk
可以得到k?
1.88?
1033
(3)qr,m?
tzf(
)p
得到qr,m?
-23.13kj?
3
4((4)a(zncl2)?
a?
r?
bb
)
又有e?
lna(zncl2)
可以得r?
0.508
7.16写出下列各电池的电池反应,应用表7.7.1的数据计算25℃时各电池的电动势及各电池反应的摩尔gibbs函数变,并指明各电池反应能否自发进行。
(3)cdcd
2?
a(cd
0.01}?
a(cl
0.5?
cl2?
g,100kpa?
pt
(1)
由于?
0反应可自发进行。
(2)
0,反应可自发进行。
(3)e?
1.8381v,z?
2,?
354.70kj?
0,反应可自发进行。
7.1925℃时,实验测得电池pbpbso4(s)h2so4(0.01mol?
1)h2(g,p?
)pt的电动势为0.1705v。
已知25℃
fgm(h2so4,aq)?
fgm(so4,aq)?
744.53kj?
mol?
fgm(pbso4,s)?
813.0kj?
2?
,
(1)写出上述电池的电极反应和电池反应;
(2)求25℃时的e?
(so42?
pbso4pb);
(3)计算0.01mol?
1h2so4溶液的a?
和?
。
(1)电极反应
阳极pb?
so42?
pbso4(s)?
2e?
阴极2h?
h2
电池反应:
pb?
2h?
pbso
h2(g,p)
4
(2)首先由标准摩尔生成焓得到?
rgm,然后根据e?
rgm/zf?
0.3548v那么e?
pbso4pb)?
(h?
h2(g)pt)?
0.3548v(3)由
rtzfrtzf
a(h2,g,p)a(pbso4)a(h)a(so4
a(h)a(so4
e
lnln
)a(pb))
可以得到a?
8.37?
,最后?
a?
b?
/b
0.5273
7.20
浓差电池,
其中
,已知在两液体接界处
cd2+离子的迁移数的平均值为
(1)写出电池反应;
(2)计算25oc时液体接界电势e(液界)及电池电动势e。
电池反应
由7.7.6式
电池电动势
7.22
电池
25℃时测得电池电动势
,试计算待测溶液的ph。
在
【篇二:
用铂电极电解
溶液。
通过的电流为20a,经过15min后,问:
(2)在的27?
c,100kpa下的
?
在阴极上能析出多少质量的解:
电极反应为
电极反应的反应进度为
因此:
7.2用pb(s)电极电解pb(no3)2溶液,已知溶液浓度为1g水中含有pb(no3)2
1.66?
2
g
通电一段时间,测得与电解池串联的银库仑计中含有0.1658g的银
沉积。
阳极区的溶液质量为62.50g,其中含有pb(no3)21.151g,计算pb2?
的迁移数。
电极反应为:
阳极pb?
pb2?
阴极pb2?
pb
对阳极区的pb2?
进行物料衡算得n电解前(pb2?
),n电解后(pb2?
)和n反应(pb2?
),最后
n电解前(pb
t(pb
)-n电解后(pb
n反应(pb
0.479
7.3
用银电极电解
,并知阴极区溶液中
通电一定时间后,测知在阴极上析出
的总量减少了
求
溶液中的
的和
解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。
显然阴极区溶液中
的总量的改变
等于阴极析出银的量
与从阳极迁移来的银的量
之差:
7.5已知25?
c
时溶液的电导率为。
一电导池
中充以此溶液,在25?
c时测得其电阻为样体积的质量浓度为算
(1)电导池系数;
(2)电导率。
(1)电导池系数为
的
在同一电导池中装入同溶液,测得电阻为
计溶液的摩尔
溶液的电导率;
(3)
(2)溶液的电导率
(3)
溶液的摩尔电导率
7.725?
c时将电导率为为
在同一电导池中装入。
利用表7.3.2中的数据计算
的溶液装入一电导池中,测得其电阻的
溶液,测得电阻为
的解离度及解离常熟
查表知无限稀释摩尔电导率为
7.825℃时纯水的导电率为5.5?
6s?
m?
1,密度为997.0kg?
3。
h2o存在下列平衡,h2o?
oh?
,计算此时h2o的摩尔电容率、解离度和h?
的浓度。
kc
5.5?
997?
10/18
11
s?
9.93?
m
9.93?
349.65?
198?
1.813?
9
c(h)?
c*?
99718
mol?
l
1.004?
7
7.9已知25?
c时水的离子积别等于
和
、和的分
(1)25?
c时纯水的电导率
(2)利用该纯水配置agbr饱和水溶液,测得溶液的电导率
(溶液)?
1.664?
5
求agbr(s)在纯水中的溶解度。
(1)水的无限稀释摩尔电导率为
纯水的电导率
(2)k(agbr)?
k(溶液)?
k(h2o)
m(agbr)?
m(ag)?
m(br)
c(agbr)?
k(agbr)/?
7.939?
7.10应用德拜-休克尔极限公式计算25?
时
、
离子强度
溶液中
7.11现有25℃,0.01mol?
kg
的bacl2水溶液。
计算溶液的离子强度i以及bacl2
的平均离子活度因子?
和平均离子活度a?
溶液中有ba2?
和cl?
,已知b(ba2?
),b(cl?
),z(ba2?
)和z(cl?
),那么
i?
b
b
zb?
0.03mol?
;
由lg?
az?
z?
i
可以得?
0.666;
1对于bacl2,先求出其平均离子质量摩尔浓度b?
(b?
),然后利用?
0.666,得到a?
/b?
0.8340
【篇三:
天津大学物理化学第五版(下)答案】
1用铂电极电解cucl2溶液。
通过的电流为20a,经过15min后,问:
(1)在阴极上能析出多少质量的cu?
(2)在的27℃,100kpa下阳极上能析出多少体积的的cl2(g)?
阴极:
cu2++2e-→cu阳极:
2cl--2e-→cl2(g)则:
z=2根据:
q=nzf=it
it20?
15
9.326?
2molzf2?
96500
n?
cu?
v(cl2)?
n(cl2)rt0.09326?
8.314?
3003
2.326dm3
p100?
解法1:
显然阳极区溶液中pb2+的总量的改变如下:
1111
n电解后(pb2+)=n电解前(pb2+)+n电解(pb2+)-n迁移(pb2+)
22221111
则:
n迁移(pb2+)=n电解前(pb2+)+n电解(pb2+)-n电解后(pb2+)
2222
n电解(pb2+)=n电解(ag)=
12
m?
ag?
mag?
0.1658
1.537?
3mol107.9
12?
(62.50?
1.151)?
1.66?
n电解前(pb)?
6.150?
3mol
2331.2?
11.151n电解后(pb2?
)?
6.950?
n迁移(
12+
n迁移pb2?
7.358?
42?
(tpb)=?
0.479?
32?
n电解(pb)1.537?
解法2:
显然
阳极区溶液中no3的总量的改变如下:
n电解后(no3)=n电解前(no3)+n迁移(no3)
n迁移(no3)=n电解后(no3)-n电解前(no3)
n电解后(no3)=n
1.151?
(pb)?
10mol电解后
12?
3moln电解前(no)=n电解前(pb)?
n迁移?
no3?
(tno)=
n电解
8.0?
4?
0.521?
1.537?
t(pb2+)=1-t(no3)=1–0.521=0.479
7.3用银电极电解agno3溶液。
通电一定时间后,测知在阴极上析出0.078g的ag,并知阳极区溶液中23.376g,其中含agno30.236g。
已知通电前溶液浓度为1kg水中溶有7.39g
agno3。
求ag+和no3迁移数。
解法1:
显然阳极区溶液中ag+的总量的改变如。
n电解后(ag+)=n电解前(ag+)+n电解(ag+)-n迁移(ag+)
n迁移(ag+)=n电解前(ag+)+n电解(ag+)-n电解后(ag+)n电解(ag)=
+
0.078
7.229?
4mol107.9
n电解前(ag
23.376?
0.236?
7.39?
10)?
169.87
1.007?
n电解后(ag?
0.236
1.389?
3mol169.87
(tag)=
n电解
3.403?
0.477.229?
t(no3)=1-t(ag+)=1–0.471=0.53
解法2:
n电解后(no3)=n电解后(ag?
n电解前(no)=n电解前(ag?
n电解(ag+)=
3.820?
0.53?
7.229?
t(ag+)=1-t(no3)=1–0.528=0.47
此为用界面移动法测量离子迁移数。
1.002cm-3溶液中所含gd3+的物质的量为:
所以gd3+和cl-的的迁移数分别为:
t(ge)?
0.434
qit5.594?
3?
3976
t(cl-)=1-t(gd3+)=1-0.434=0.566
kcell
r
kcellg?
即kcell?
r
kcell125.4
0.1994s?
1r1050
(3)cacl2溶液的摩尔电导率
0.1194?
110.9832?
0.02388s?
mol3
c0.555?
tnh?
)=0.4907。
试计7.6.已知25℃时?
nh4cl?
0.012625s?
m2?
1,(4
算?
nh?
及?
离子的无限稀释电导率和电迁移数有以下关系
,+,-t?
m
(tnh?
)?
0.4907?
0.012625
6.195?
3s?
(tcl?
0.4907?
0.012625?
6.430?
m或?
m,+,-
nh3?
h2o?
nh4?
mnh3?
h2ocnh3?
kcellg?
cnh3?
(kcl)r(kcl)
cnh3?
h2ornh3?
h2o
0.141?
525
0.1?
1000?
2030?
271.5?
0.01344
c?
ca20.013442?
0.1?
k?
1.834?
10?
h2o1?
ac1?
0.01344?
h++oh-,计算此时h2o的摩尔电导率、解离度和h+
+
m(h2o)?
k(h2o)k(h2o)
c(h2o)?
(h2o)/m(h2o)
11s?
13
997.09?
ho2?
=?
mh2o?
mh++?
moh?
9.929?
10s?
3.49.65+198.0?
4s?
=
c(h?
ca?
(h2o)/m(h2o)a?
997
9?
7mol?
md?
318
(1)求25℃时纯水的电导率;
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