中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题及参考答案Word格式文档下载.docx
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n(OH)+n(ClOC.IOOlnLPH=2溶液中,若溶液呈中性,则溶液中存在6种微粒D.将Cl通入NaOH2状态始终保、CO∆H>
假设AS.对于已达平衡的可逆反应:
A(g)2B(7)+C(g),=p=⅛持不变,下列说法正确的是A.当混合气体的质量不变,说明反应已达到平衡状态
B.缩小容器体积,重新达到平衡时,气体混合物中C%可能增人
C.在恒压容器中升高温度,气体混合物中c%可能先增*后减小
D.在恒容容器中升高温度,达到新平衡时,气体的密度增大
9.全trans—维生素A(V)的醋酸酯结构如右下图,下列说法正确的是aA∙该化合物的化学
合物可以发生加成反应、取代反应、消除反应和缩聚反应I的五碳C.粘类化合物是可以切成数个形如属于二菇个单位叫倍半菇,则个单位称单粘,3V单位的有机化合物,有2a种生成物HBr反应,可能有9D.该化合物与层电NA原了的B、两种元素,其原了的M层电了•数不同,且10.已知位于第四周期的A个。
下列说法正确的是层电了数少1子数比B原子的NM层电F多M层电子一定比A原子的A.B原子的原子的外围电子数多A.B原了的外圉电了数•定比B元素•定是-种是副族元素,另-种是主族元素A、BC.元素可能都是主族元素,也可能都是副族元素、BD.A个2132分。
每小题可能有或4二、选择题(本题包括8小题,没小题分,共分)多选、错选都给O分,个正确给只选2选项符合题意,若个选项正确,12.下列选择或操作均正确的是11
A.装置I适合用于吸收氨气
B.装置II适合用于分离乙酸乙酯和碳酸钠饱和溶液
C.
装置III适合用于高温锻烧石灰石
快速放电月,由中美科学家共同完成的“2015年412.,具有高效耐用、可超快速充电、可燃性铝离(电池”三维结成本低等特点。
该电池以金属铝作为负极,低、可在其中懺入或脱淡,构的泡沫石墨材料为正极,A1C14-AlCl和、AI由有机阳离/(EMlCl不参与反应)切该电池放电时的原理如组成的离f液体做电解质溶液,右图所示,下列说法不正确的是Al+7AlClA.放电时,负极的电极反应式:
4-3e==4AlCh2脱嵌并从阴极向阳极迁移B.充电过程中,AlCl-+AlClCC.充电过程中阳极的电极反应式为:
4n-e的化合价没有变化中C,C[A1C1]=C[AlCl]4⅛n
D.该离了•液体也可用于钢制品上电镀铝,但阴极材料要换成镀件3312-]=13×
10K[Mg(OH)]=5.61×
10.K,[Al(OH)13.已知25°
C时,32φφ-b、H+H<
>
某溶液中可能含有,K=6.31X10OA1(OH)A1(OH)+HfJa2M+2÷
÷
等离了。
向该溶液中加入Cl、HCOMgNa、、Ak
AM沉淀"
mol
K(NaOH)ZmL
J溶液时,发现生成沉淀的物质NaoH•定物质的量浓度的溶液的体积变化如图所示。
下列有关说法正NaoH的量随确的是-点沉淀-AI(OH);
dbA∙各点的化学成分:
点沉淀3和NaAl(OH)-NaClAl(OH)和Mg(OH):
e点溶质4323+I:
=Al(OH)段E・各段只发生如下反应:
abAl+3OH32÷
Al(OH)段:
Ide-OHMg段+2OH=Mg(OH)Cdd=Al(OH)4.
Mg不能完全分离Al和C.
3为舸系金属离A.某钙钛矿型氧化物的晶体如右图所示,其中14为氧离了。
下列说法不正确的是B为过渡金属离r-,O了•,联合组成而心立方最密堆积A和OA.25%离(占据八而体空隙,占据率B.B12
离子的配位数为・ACz-1/2),(00,,(0,1/2,
中各组分的CHNHA和乙二胺(HNCHl5.图
变化曲线(25百分含量&
随溶液
图(II)
下列说法正确的是]A溶液显碱性.A[HNCHCHNH32327.15=10)的KNCHB・乙二胺(HCHNHb22222NH][HA]溶液中各离/浓度人小关系为:
NCHC・[HCHs2H÷
)
C(HNHCHNCHC(H)]NHCHNCHc([H>
c(HA>
)c(OH>
)c(A>
)22222223.
D.向[HNCHCHNH][HA]溶液中通入•定量的HCl气体,则2322
C(NCcNC(A)可能增人,也可能减小
+)
]NCHCHNHc(HA)∙c([H
.环戊二烯阴离/极其稳定,有研究者将二苯甲醐与其反应,再用质/溶剂处理得到了160—,红外光谱农明这个分f没有C质谱分析衣明•深红色物质XCX的相对分/质量为230-O键的吸收,下列说法正确的是键或HlH.经A分析得知环戊二烯阴离了有两种不同化学环境的HNMR.环戊二烯阴离/有较强碱性,用水淬灭的产物易二聚BC.X的深红色是因为有人的离域体系,发生跃迁p-pD.环戊二烯阴离(稳定是因为它有芳香性与其单质之间,可发生如下变化:
在周期农中相邻,X和YCaCO.173
AXCaCO3高温
水解+DCY2C水解水解F尿素
B
X
E
.1:
L1.16g∙DA其中是•种气态氧化物:
是•种可燃性气体,其在标准状况下的密度为EcO互为等电子体。
下列说法错误的是中的阴离子与2Y
AX<
.第•电离能:
.B属于碱类,而C均属盐类,EB、属于有机物D元素X外,均含有C各物质中除F〜A.C
D・F的结构为:
HX=Y=XH
18.某IL待测溶液中・】
阳离子
k+、NH^Feu>
B产
阴离子
Cf、Br"
VCor∖HCO二sof.SOr
的mol•除含有L0.2
+下有NQ外,能含还可多或•种中的列离了种:
现进行•如下实验操作(每次实验所加试剂均过量)
下列说法错谋的是+HNO的操作是多余的,待测液中•定含有的离/是K、A•向溶液B中加
AgNO与3M÷
2-)>
0.1mol∙L、HCO.COC(KNH,且334-2÷
-I+HO十HCO=BaCo的离了方程式为:
Ba+OHB.生成口色沉淀B233-12-D是单-气体,则原溶液中C(SoL)=O.05mol∙C.若无色气体4BaSOBaCO.BaSO.AD.若无色气体D是混合气体,则沉淀的成分是433分2小题,共23三、本题包括PeICl通入的方法是将19・(14分)卤化磷是有机化学中常用的卤化剂。
工业制备PCbis为八面BPCl是一种离子化合物,阳离了A为四面体构型,阴离子中制得,固态的
CCk4体构型。
PCl中阴离了的化学式,阳离了中心原了•的杂化方式为。
1()写出固态5主耍以形式存在,推断依据是。
Pel中,)在(2CC154(未配平)而在硝基苯中,则存在下列两个平衡:
-②PCIA+ClPCIA÷
B①有二有=巧PCl浓度较大时,以平衡
为主(填①或②),理由是当5o阳离了•为四面体,与氯同-主族的溟也可形成五卤化物,PBr固态时也为离了化合物,(3)5相比于PCI更不稳定,它有如下转化:
但固体中只存在•种磷。
2PB「5G)Im=2"
∙2KT2C(g)+2D(g)
O注:
E中磷的质量分数为5.247%。
,D,ED写出固态PBr离子化合物的化学式:
写出C、、E的化学式:
Cs不能像固态)固态PBrPCl那样形成八面体的配阴离了,试解释原因(455。
已知它们在固态时也是离了化合物,PCIF等物质,F)将PCI部分氟化,可得到PCk5(223«
的化学式、。
PCl推测离/化合物PClF、巳血是•种常见的金属,它在日常生活中有极其重要的作用,如电线、合分)某单质M20.(9溶于稀硫酸B的绿色水溶液。
A受热分解得到黑色固体B∙溶于浓硝酸得含金等。
将MA溶解并分成两份,•份加入少量氨C后经蒸发、浓缩、冷却得到蓝色晶体C。
将淀量的;
,氧为37.33%,已知D中M元素的百分含量为49.42%硫为12.47%D水,生成浅蓝色沉淀,,和气体FNaCN另•份加入少量溶液(亂根离/是•种类卤素),产生•种棕黄色沉淀E的电镀液,M中加入过量NaCN溶液,生成含G的溶液,该溶液是用作电镀E再往沉淀污染大。
G:
)写出以下物质的化学式:
(IB,CD,)写出(2C-E的离了方程式:
的熔点较低,真空时易升华,这与•般离了晶体的性质不相符,简)(3A述理由o.
(4)M在•定温度下与氧作用得到固体HCH属立方晶系,其正当晶胞如右图所示,密度札通过计算给出M-O的距离。
为6.00g∙Cm
四、本题包括2个小题,共16分
21.(9分)三草酸合铁(IlI)酸钾K[Fe(CO)]・3HO为绿色单斜晶体,易溶于水,难溶24233于乙醇、丙酗等有机溶剂。
IloC下可以失去结晶水,230。
C下即分解。
用硫酸亚铁彼与草酸反应制备草酸亚铁晶体,在过量草酸根存在下,用过氧化氢氧化卓酸亚铁即可制备三草酸合铁(Ill)酸钾配合物。
实验步骤如下:
IHSO酸化,加热溶L水中,加入5滴6mol・)①将5g(NHFe(SO)∙6HO晶体溶于20mLa242解,搅拌下加入25mL饱和HCo溶液,加热,静置,待黄色的FeCo沉淀完全沉降以42242后,倾去上层清夜,倾析法洗涤沉淀2-3次,每次用水约15InLO
2向沉淀中加入IOmL饱和草酸钾溶液,水浴加热至40°
C,用滴管缓慢滴加12mL5%HO,22边加边搅拌并维持在40C左右,溶液变为绿色并有棕色的沉淀生成。
3分两批共加入SmL饱和HCO溶液(先加SmL,后慢慢滴加3mL)此时棕色沉淀溶解,吃体系应变为绿色透明溶液。
4向滤液中缓慢加入IOnIL95%的乙醇,这时如果滤液浑浊可微热使其变清,放置暗处冷却,结晶完全后,抽滤,用少量95%的乙醇洗涤晶体两次,抽干,在空气中干燥片刻,称量,计算产率。
试回答下列各题:
(1)简述倾析法的适用范围。
(2)写出步骤②、③中发生的两个主要反应的方程式
步骤②、步骤③:
(3)步骤④中乙醇要缓慢加入的原因是:
(4)收获产物后,为测定产品的纯度,准确称取0.S490g产品,配制成25OmL溶液,移-1的高钮酸钾溶液滴定至终点,消耗mol∙L4Z25.0OnIL溶液,酸化后用标定浓度为OOIOOO22.25nιL溶液。
用同浓度的高钮酸钾溶液滴定25.0OmL配制溶液用的蒸憎水,滴定至终点消耗1.05mL,计算产品的纯度。
(K[Fe(CO)]∙3HO的相对分了质量为491.3)23243
22.(7分)某同学设计实验探究不同电极和电解液对电解水的影响。
分别采用石墨和铁钉作为电解材料,电解硫酸和氢氧化钠溶液。
预电解2分钟后收集3〜8分钟内产生的气体,实验结果如下衣所示:
编号
电极
电解液
阳极气体体积/
mL
阴极气体体积
ZmL
实验现象
①
石墨
■10.5mol硫酸
5.55
21.S8
两电极衣面产生气泡,阳极管底积有黑色粉末
②
-ILlmol•氢氧化钠
5.00
16.08
两电极衣血•产生气泡,阳极溶液变黄色
③
铁钉
-ILlmol•氢氧化钠.
9.13
18.22
两电极农面产生气泡
气体入口塞H/餐股亠1量筒根据上L31mL记知氢气和氧气在水中溶解度分别为19IIiL
和匕
述测定结果,回答下列问题:
)本实验可用右图所示装置收集并测量气体体积。
请简述读取气1
体体积的操作方法。
,)V:
V=I:
2该同学为探究①②中阳极气体偏少的原因
(2)(偏离和又进行如下实验:
发现电极农Ifti再次冒出气泡,a.电解结束后对两电极气体同时减压,相比而言,阳极冒出的气体更多。
.取②实验中少数阳极溶液,分为两份,-份加入稀盐酸,生成无b而取③实验中少数色气体,另•份滴加氯化领溶液,生成白色沉淀;
阳极溶液重复上述实验,无类似现象。
c.取①实验中少数阳极溶液,滴加硫酸钮溶液,逐渐变紫红色。
、b、实验得出的结论。
Ca根据,说明铁作阳极未V^I:
2:
3()另-同学发现③中气体体积比失去电了产生亚铁离了,其可能原因是。
4()比较实验结果,选择电解水的条件是。
五、本题包扌舌22分3小题,共223.(分)棱柱烷是•类具有张力的碳氢化合物:
nl()写出棱柱烷的通式。
n=42O上式时,有种六硝基代物。
非兰桂,两者互为同B非兰炷和α分)薄荷油中含有少量的12.24(-o根据如下化学转化,回答和关问分异构体,其和对分子质量为136题:
RX
KMnO4
/C=CH
.Δ■
:
C-O
R"
+
R1CO2H
R、CC
DZC-CH2-
知:
己K
¼
△
RQo
COZ
和DfE的反应类型:
,:
(1)分别写出C-D非兰炷的结构简式:
,,B-、B、FH、α-非兰炷和)写出(2基团的化合物共有种(不考虑手性异构),其COOCH的同分异构体中含有两个(3)A-3个吸收峰的异构体结构简式为。
中核戰共振氢谱呈现2-非兰炷与等物质的量的Br进行加成反应的产物共有种(不考虑立体异构)。
a(4)2E在-定条件下发生聚合反应可得到
•种高级吸水树脂,该树脂名称为。
5OC(6)写出一M反应的化学方程式。
8分)已知:
(25.
化合物A经COPe重排得到B,也可以从它的同分异构体A'
经CoP已重扌#得到。
A和B均可以发生臭氧化/还原反应,化合物A经臭氧化/还原得到两种化合物D和E,而化合物B经臭氧化/还原只得到•种化合物C,反应如下所示:
δ>
OO
请回答下列问题:
的结构简式,,D和EB
(1)分别写出化合物、C、,。
的方向发生,理由是什么?
A到BCOPe
(2)重排是可逆的,反应由。
。
得到,试推断A'
的结构。
3)B还可以从A'
(分个小题,共17六、本题包括2分)下面各问题涉及到卤素的反应,请通过推埋计算填空。
(1126・,并剧烈搅拌戊至溶液澄淸。
然后浓缩热水中,加入13.96gl)将9.13gKI溶解于IOOg(12,洗净,干燥。
取。
分离出晶体A2°
C,静置结晶,生成了深棕色的盐A溶液,之后降温至J溶液滴定,消耗ONaSo.95OOg产物A溶解于水中,在淀粉指示剂下用0.200OmOl・La的化学式:
请给出21.70ιιιLA^应结束后,反应至最初生成的棕色沉淀物消失。
向热浓)KI溶液中通入氯气至饱和,(2B射线衍射衣明XO固体,冷却至°
C会出现橙色的含结晶水的盐B,KI向溶液中加入少量在空气中不稳定,并且在通入保护气的环境下加的阴离(有类似的结构。
BA的阴离子与°
C即分解。
215热至.
是白色水溶性固体。
44Sg,250°
C,剩余固体产物的质虽为取15.32gB,在N下加热至2AgNO溶液混合后产生白色沉淀,此沉淀在氨水中可溶。
其水溶液与3B的化学式:
①给出,和B分α
解的化学方程式:
B②写出生成。
乜/,相对分子质⅛79.10))碘的毗咗(化学式为CHN,结构式为,简写为Py(355溶液是可以导电的,为了确定溶液中的阳离子,做了以下实验:
在分液漏斗中加入碘的毗唳溶液,再加入高氯酸银的氯仿和水混合液。
振荡数分钟后,水层产生黄色不溶物,并与(含高氯酸根),洗净氯仿层分离。
将氯仿溶液转移至结晶设备中结晶,过滤得到晶体C-IONa用0.200OmOl∙LS的溶解于水中,干燥<=取0.9460g化合物C加入足量KL生成的I3222B的阴离了湘似。
C的阳离了结构与A、溶液滴定,消耗24.60mL.通过晶体学分析得知的化学式:
;
①给出C;
②写出在碘的毗喘溶液中的平衡反应:
③写出合成C的反应方程式:
④画出C中阳离了的结构:
种二元化合3、C,在其形成的.27(6分)三种原f∙序数依次增大的常见短周期元素A、B形成的A与B农现出其最高正价和最低负价。
在物中,同种元素化合价绝对值相等,且A,A的质量分数为7.8%在A与C形成的二元化合物中75%二元化合物中B的质虽分数为;
C的元素名称。
它是•种常见的非极性有机溶剂。
试通过计算推理确定A∙B,
2016年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题参考答案与评
分标准40分。
每小题只有一个选项符合题意)10小题,每小题4分,共一、选择题(本题
包括
1
3
4
5
6
7
8
9
10
D
A
C
二、选择题(本题包括8小题,每小题4分,共32分。
每小题可能有1或2个选项符合题意,若有2个正确选项,只选1个且正确给2分,多选、错选都给0分)
18
17
16
15
14
13
12
11
ABCADDBBDBDAD
三、本题包括2个小题,共23分
3)
)sp分(1(14分)⑴[PC1](1分19.6
(2)PCl分f(l分)相似相溶原理(1分)①(1分)从平衡常数的角度看,浓度增加,反应①PC155的解离度不变,反应②PeI的解离度下降。
(1分)
5…给•半(2分)(写成PBrD:
BT(I分)E:
[PBr]Bι(3)[PBr]Br(l分)C:
PBr(I分)唤分)
(IP形成六配位。
(或形成[PBr],Br之间太拥挤,斥力大)Br(4)半径犬,不能与6)分…-)
FKI分](1分)[PC1][PC1⑸[PC1][PF42464)(1分O(IC:
CUSO∙5H分)D:
CU(OH)SO・20(9分)
(1)E:
CUO(I分)42242)G:
[Cu(CN)]或Nq[Cu(CN)](1分222)2CUCN+(CN)=(1⑵2Cu分+4CN22+配位:
向•个CU)由离/晶体向分了•晶体转化:
或分了•晶体中,两个NO⑶加热CU(NO323)
(1分或答极化作用也给分。
(4)由晶胞图知,G的化学式为CUO(I分)
2设晶胞边长为a,Cu-O距离为d;
则晶胞立方体对角线为4d。
4d∖Γ)a(4d)(?
a2?
?
a\T3zM2M27143.1i7)6(g'
cm?
3”aNaN4d?
3/?
6.02?
10?
3?
'
sd?
1.86?
IO(Cm)d?
186(Pm)或解得没有计算过程即使答案正
确也不给分。
(2分)
21.(9分)
(1)适用分离晶体颗粒较大的沉淀(1分)
(2)步骤②6FeCO+3HO-6KCO=4K[Fe(CO)]-t-2Fe(OH)(2分)3
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