甲基丙烯酸甲酯应用Word文档下载推荐.docx
- 文档编号:17513666
- 上传时间:2022-12-06
- 格式:DOCX
- 页数:14
- 大小:29.72KB
甲基丙烯酸甲酯应用Word文档下载推荐.docx
《甲基丙烯酸甲酯应用Word文档下载推荐.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《甲基丙烯酸甲酯应用Word文档下载推荐.docx(14页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
又由于MBS与PVC的溶解度参数相近[PVC:
19.5(J/cm3);
19.1~19.3(J/cm3)],两者相容性较好,成为均匀连续相,而其中的橡胶粒子则分散于PVC中,这些分散粒子因受冲击而变形,在分散粒子与PVC的界面形成细微的裂纹,来吸收和分散冲击能,防止整个成型品受破坏。
MBS在PVC中的添加量影响着其抗冲击强弱,一般随MBS添加量增多,PVC抗冲击强度增大,当加至大于10%后,PVC抗冲击性能提高的幅度就不显著了。
如在23℃下,加8%MBS,抗冲击强度为18.62kJ/m2;
加10%时,抗冲击强度高达137.2kJ/m2;
而当加至12%时,抗冲击强度仅增至143kJ/m2,故而,通常MBS添加量为10%左右。
另外冲击强度与透明性互相制约,一般情况下,透明性提高而冲击强度下降。
从试验得知:
当MBS添加量在8%~10%范围内,对透明性影响不大,其透射率均在80%左右。
PVC中加入MBS后性能如表2-17所示。
表2-17PVC加入MBS后性能
性能
单位
MBS(Metablen)
未加入
C-201
C-202
C-223
悬臂梁式冲击强度
kJ/cm2
27.4
32.3
53.9
2.80
全光线透过率
%
80
79
-
83
雾度
10.3
11.4
8.0
拉伸强度
MPa
47.6
47.1
46.1
57.9
断裂拉伸度
160
150
125
140
热变形温度
℃
64
65
脆化温度
-35
-40
-15
洛氏硬度R级
111
117
密度
g/cm3
1.35
1.40
注:
1.Metablen是日本三菱人造丝公司(MRC)PVC改性剂的商品名,其中C-201、C-202、C-223为MBS的具体编号。
2.表2-17中的数据系指PVC中添加10%MBS后的测定数据。
(3)MBS树脂应用MBS树脂为粉末型改性剂,可与PVC进行干式混合,其混合物可用于吹塑、压延、挤出、注塑、模塑等各种成型加工。
可压延硬质透明板材,可用挤出机挤出透明或不透明板材,可生产硬质透明或不透明管材以及硬质透明吹塑瓶等。
MBS树脂若直接作为塑料使用,还可用于蓄电池、煤矿矿灯、轻工制品以及电子、仪表等零部件。
2.5.1.2ACR改性剂
ACR是丙烯酸酯类(Acrylics)的缩写,也是丙烯酸酯类的高分子共聚物。
其结构式为,式中R、R′为烷基。
ACR一般分为抗冲击型和加工型两大类。
早在20世纪30年代Rohm&
Haas公司就潜心研究并于1955年公布了丙烯酸酯类共聚物,商品名为Acryloid,即是ACR。
世界上生产ACR改性剂的主要公司有美国的Rohm&
Haas公司和日本的三菱人造丝公司及日本的钟渊、吴羽等公司。
(1)ACR生产工艺与配方
ACR生方法分悬浮聚合和乳液聚合两种,一般采用乳液聚合方法。
加工型ACR生产工艺:
首先将MMA、BA、St等进行配料,而后在聚合釜中进行乳液聚合,所得无规共聚物进行喷雾干燥,再经筛分即得最终产品。
其配方为:
MMA70~100份(质量);
BA10~32份;
St5~15份,助剂适量。
抗冲型ACR生产工艺:
首先选取二甲基丙烯酸乙二醇酯或邻苯二甲酸二烯丙基酯交联剂使丙烯酸丁酯(BA)进行交联聚合为交联聚丙烯酸丁酯(PBA),交联剂的加入量为BA的0.5%~1.5%。
然后加入MMA进行接枝共聚(乳液聚合)形成壳层聚合物,从而形成了以PBA为核,MMA的聚合物为壳的核壳结构型弹性体。
而后进行喷雾干燥、筛分即得产品。
其典型配方(Wt)为:
MMA45%;
BA10%;
EA3%;
St15%交联剂为BA的0.5%~1.5%。
(2)ACR性能ACR是一种易流动的白色粉末,假密度0.25~0.5g/cm3,真密度1.05~1.20g/cm3,粒度0.1~0.4μm,挥发分<1%。
抗冲型ACR与PVC共混时,ACR的MMA聚合物壳层与PVC相容、ACR的交联PBA核形成橡胶分散相,分散于PVC连续相基体中,而分散相的弹性越高吸收能量越大,使PVC具有柔韧性能,能承受外界的冲击作用。
若受到外界冲击作用时,PVC产生微小裂纹,而波及ACR的弹性粒子(PBA),使其压缩变形,能量被消耗吸收,阻止了裂纹的继续扩展,从而提高了PVC的抗冲击性能。
加入ACR抗冲型改性剂后的PVC的性能如表2-18所示。
当加工型ACR加入到PVC中时,能加快树脂塑化过程中的凝胶速度,这主要是因为加工型ACR与PVC混合后,在一定温度和压力作用下,可发生相互缠结而增大弹性之故。
使PVC充分凝胶而发挥树脂本身的固有力学性能,这样既可提高树脂的流动性又能改善制品的质量。
ACR与PVC混合时,可在捏合机、密炼机、挤出机里进行,捏合温度一般要高于加工改性剂的玻璃化温度Tg,捏合温度可取110~120℃,密炼温度以170~180℃为宜。
ACR除提高PVC的冲击性能,促进PVC塑化,使其宜于加工外,还赋予优异的耐候性,使其具抗老化性能。
表2-18加入抗冲型改性剂ACR后的PVC的性能
抗冲型ACR
加入量/质量份
屈服强度/MPa
冲击强度/(kJ/m2)
缺口,23℃
缺口,0℃
46.9
4.5
3
43.3
6.2
4.6
6
41.5
36.2
5.2
8
40.2
37.0
8.6
10
40.1
53.0
12.4
(3)ACR的应用ACR改性剂适用于需要良好耐候性的不透明PVC制品中,如壁板、门窗异型材、百叶窗、雨水槽、管和管件以及注塑件等。
2.5.2丙烯酸酯类涂料
在丙烯酸酯类涂料中,一般使用丙烯酸酯类(MA、EA、BA等)和甲基丙烯酸酯类(MAA、MMA、BMA、EMA等)。
聚丙烯酸酯类为软树脂,而聚甲基丙烯酸酯类为硬树脂,例如,DMMA在涂料中起着提高聚合度,增加硬度,提高耐候性,添加光泽的作用。
在涂料中按原材料品种计,每类涂料消耗定额如表2-19所示。
表2-19丙烯酸酯类兴头中甲基丙烯酸酯类消耗定额/(kg/t)
涂料种类
MAA
MMA
EMA
BMA
丙烯酸树脂清漆
60
20
210
丙烯酸树脂磁漆
丙烯酸树脂乳胶漆
2
1
2.5.2.1建筑用丙烯酸乳胶涂料
目前用于建筑上的丙烯酸树脂乳胶涂料品种主要有苯/丙类(苯乙烯与丙烯酸酯类共聚物),醋/丙或乙/丙(醋酸乙烯与丙烯酸酯类共聚物),氯/醋/丙三元共聚类(氯乙烯、醋酸乙烯和丙烯三元共聚物),纯丙类(丙烯酸酯均聚物类和醋酸乙烯均聚物类)。
除醋酸乙烯乳胶涂料之外,其他全部属于丙烯酸乳胶涂料。
丙烯酸乳胶添料生产工艺与配方乳液型丙烯酸聚合物生产工艺过程如下:
首先将来自各种单体贮罐的单体分别打入计量罐里,混合后的单体混合液打入滴加罐中,然后加入部分聚合引发剂于滴加罐中并使其充分溶解均匀。
在带有夹套的聚合釜中,加入无离子水、乳化剂和分散剂,加热升温至80℃,此时按一定速度向聚合釜中滴加混合单体,进行乳液聚合反应,滴加时间约3h,控制温度保持稳定,在回流温度下保持2.5h,控制固体分,若达到要求即可出料,而后聚合乳液经振动筛过滤,再用气动隔膜泵将过滤后的乳液打入成品调节罐中,按涂料的要求加入必要的助剂,并调节体系pH值,即可用于涂料使用。
一般合成乳液型丙烯酸树脂典型配方如表2-20和表2-21所示的苯/丙乳液树脂和醋/丙乳液树脂。
表2-20苯/丙乳液树脂典型配方
原材料
规
格
组成/%(Wt)
丙烯酸丁酯(BA)
99%
15.6
甲基丙烯酸甲酯(MMA)
95%
11.0
丙烯酸(AA)
2.0
苯乙烯(St)
98%
11.1
磷酸酯
50%
1.0
乳化剂OP-10①
0.2
过硫酸铵
分析纯
硫酸氢钠
0.04
无离子水
58.86
①OP-10:
辛基酚聚氧乙烯(10)醚,乳化剂。
表2-21醋/丙(乙/丙)乳液树脂典型配方
BA
9.90
AA
0.23
醋酸乙烯
20.00
乳化剂OP-10
0.64
0.16
碳酸氢铵
0.06
顺丁烯二酸酐
无水硫酸铵
0.05
氨水
1.00
脱离子水
58.02
建筑乳胶涂料典型配方如表2-22所示。
表2-22乳胶建筑涂料典型配方
组
分
有光涂料/%(Wt)
外用平光涂料/%(Wt)
内用平光涂料/%(Wt)
乳液
62.0~70.0
20.0~33.0
4.9~10.0
颜填料
15.0~20.0
39.0~45.0
45.0~48.0
分散剂
0.75~1.00
0.40~0.45
0.15~0.20
增稠剂
0.30~0.40
0.20~0.30
0.14~0.30
消泡剂
0.1~0.2
0.05~0.08
0.02~0.03
成膜助剂
1.0~2.0
0.70~1.20
0.25~0.50
流平剂
2.0~3.0
1.50~2.50
0.50~1.00
防霉剂
0.20~0.40
0.05~0.10
0.25~0.30
防锈剂
0.15~0.25
0.07~0.10
润湿剂
0.02~0.06
0.08~0.10
0.05~0.06
2.0~18.0
18.0~38.0
40.0~49.0
P:
B①
(1:
2)~(1:
1.5)
(2.5:
1)~(4:
1)
(9:
1)~(20:
PVC②/%
9~14
45~60
75~90
①P:
B为颜基比。
②PVC为颜料体积含量。
2.5.2.2丙烯酸酯类汽车表面涂料丙烯酸酯类闪光汽车用磁漆用于小轿车表面涂料。
首先合成共聚树脂溶液:
将甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸β-羟丙酯(HPMA)、甲基丙烯酸(MAA)、苯乙烯(St)诸单体按配方比例分别加入至聚合釜,同时加入过氧化氢异丙苯(cumenehydroperoxide)聚合引发剂,在130~141℃温度下进行聚合反应,最终得到共聚树脂溶液。
具体配方:
BMA3454(Wt);
HPMA1142(Wt);
MAA18(Wt);
St2751(Wt);
过氧化氢异丙苯147(Wt)。
而后,将铝粉、酞菁蓝、甲苯和共聚树脂溶液制成色浆。
然后将40%固体分的共聚树脂溶液与含有铝粉的色浆按一定比例充分混合,制备成浅蓝色闪(银)光的小轿车用磁漆。
2.5.2.3丙烯酸酯类粉末涂料以丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类经共聚制得的共聚树脂可制备成粉末涂料。
其配方如表2-23所示。
表2-23丙烯酸酯类粉末涂料配方
原料组分
配方-Ⅰ(质量分)
配方-Ⅱ(质量分)
35
15
甲基丙烯酸丁酯(BMA)
50
甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)
甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)
25
丙烯酸乙酯(EA)
5
40
特十二烷基硫醇
过氧化苯甲酰(BPO)
异丙醇
甲醇
生产工艺:
配方-Ⅰ,首先将MMA、BA、HEMA、EA、AA加入至聚合釜里,同时加入引发剂BPO和异丙醇、甲醇,加热升温至80℃,在该温度下,聚合反应6小时,制得共聚树脂粘稠液体,匀后将该溶液投入水中,即析出共聚物,经水洗、干燥及高速淀粉发碎机粉碎至20~100目,所得粉末涂料,可采用沸腾床浸渍涂覆于被涂物表面。
配方-Ⅱ,将MMA、BMA、GMA、BA、特十二烷基硫醇、BPO进行混合,采用本体聚合方法,在110℃下,聚合3h,得到的共聚树脂再与颜料、十二烯酸等混合,粉碎至定细度,即成丙烯酸酯类的粉末涂料。
用静电喷涂机涂装被涂部件,然后在200℃下烘烤20min,即可得到耐候性、耐溶剂性、耐化学药品性良好的漆膜。
2.5.2.4聚甲基丙烯酸酯磁漆
该种磁漆成膜物质主要采用聚甲基丙烯酸甲酯树脂。
其制备如下:
以MMA单体,在光或热的作用下进行聚合反应,控制符合涂料使用的聚合度。
用制备好的聚甲基丙烯酸甲酯树脂与颜料、溶剂等制成磁漆,基本配方为:
PMMA树脂150(质量份);
TiO2100(质量份);
乙酸乙醚二醇175(质量份);
重质苯175(质量份);
二甲苯180(质量份)。
以PMMA树脂制成的油漆漆膜坚硬,耐候性和耐化学药品性均很强,不失光,不泛黄,与一般溶剂都能融合,常用于耐热漆、发光漆、耐油耐溶剂漆、耐酸漆、绝缘漆等,可供刷涂、自干较慢,应在120℃下烘烤20~30min。
2.5.3丙烯酸酯树脂胶粘剂
丙烯酸酯树脂胶粘剂系指以丙烯酸酯类为单组分或主要组分的胶粘剂,分热塑型和热固型两类。
又可分为溶剂型丙烯酸酯树脂胶粘剂、反应型丙烯酸树脂胶粘剂、氰基丙烯酸酯胶粘剂、厌氧密封胶粘剂和第二代丙烯酸酯胶粘剂等若干品种。
2.5.3.1溶剂型丙烯酸酯树脂胶粘剂
溶剂型丙烯酸酯树脂胶粘剂一般主要指聚甲基丙烯酸甲酯粘稠溶液。
该种胶粘剂也称为聚甲基丙烯酸甲酯胶粘剂。
其品种、配方、性能及应用如表2-24所示。
表2-24聚甲酯丙烯酸甲酯胶粘剂配方、性能应用(质量份)
项目
372#有机玻璃胶
101#有机玻璃胶
PMMA胶
4-M型牙釉质胶粘剂
1号
2号
3号
配方
372#PMMA模塑料
5~25
101#丙烯酸树脂
10~30
100
89.4(乙)
99.4(乙)
99(乙)/75(丙)
PMMA溶液
99(甲)
89(甲)
4-甲基丙烯酸氧乙基偏苯三酸酐
10(乙)
10(甲)
N,N′-二甲基对甲苯胺
0.6(乙)
25(丙)
邻苯二甲酸二丁酯
12
BPO
1(甲)
AIBN
0.1
二氯甲烷
55~75
50~70
四氯乙烷
固化条件
在0.1~0.3MPa压力和室温下,固化12h
在0.1~0.3MPa压力和20℃下,固化12h
在0.1~0.2MPa压力和80~100℃下固化2h
室温固化1h;
在37℃下,再固化24h
在37℃下再固化24h
性能
剪切强度>5MPa
剪切强度>6MPa
剪切强度5.55MPa
剪切强度4.86MPa
剪切强度6.09MPa
应用
有机玻璃制品粘接
金属材料或有机玻璃的粘接
牙釉质与有机玻璃的粘接
牙材质与有机玻璃的粘接
4-M型牙釉质胶粘剂1号、2号、3号:
甲:
乙均为2:
1或5:
3;
而3号丙为甲乙用量总和的1%。
2.5.3.2反应型丙烯酸酯树脂胶粘剂
反应型丙烯酸酯树脂胶粘剂所使用的树脂主要指甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸的二元共聚物。
其具体制备方法如下:
先将90gMMA、10gMAA加入三口瓶中,再加入0.1gAIBN引发剂,待溶解后进行过滤,然后加入装有12g邻苯二甲酸二丁酯的三角烧瓶中,混合均匀后,用PVC薄膜封口,并在92~94℃水浴下摇荡均匀,进行共聚反应,聚合完成之后再用冷水冷至室温,即可作胶粘剂使用。
(1)1#丙烯酸酯树脂胶粘剂
组成及配比(质量份):
MMA90;
MAA10;
PMMA模塑料25;
二乙基苯胺0.1;
过氧化甲乙酮0.1;
环烷酸钴(6%)0.05。
其固化条件:
在0.1~0.2MPa压力和20℃下固化24h。
其性能及用途:
粘接有机玻璃,其剪切强度>8MPa;
粘接铝合金>20MPa;
粘接PC>12MPa。
(2)3#丙烯酸酯树脂胶粘剂
MMA80;
AA5;
PMMA模塑料30;
固化条件:
在0.1~0.2MPa和20℃温度下固化24h。
性能及用途:
粘接有机玻璃,剪切强度为8MPa,粘接铝合金,剪切强度>20MPa,粘接PC>15MPa。
主要用于有机玻璃和金属材料之间的粘接。
(3)7#丙烯酸酯胶粘剂
MMA100;
HEMA80;
丁腈橡胶40;
过氧化氢异丙苯2。
乙:
活化剂2;
乙醇50。
将甲、乙分别涂在两个试片上,30s后进行粘接,粘接物放置24h。
用此胶粘接金属,剪切强度为15.8MPa,主要用于油面金属的粘接。
(4)9#丙烯酸酯胶粘剂
MMA85;
MAA15;
二甲基丙烯酸乙二醇酯2;
氯磺化聚乙烯;
丙:
甲加入乙中,使之溶解,取出50g,在搅拌下加入过氧化氢异丙苯引发剂1.5g;
丁:
N,N′-二甲基苯胺。
配制及固化:
丙为一组分,丁为另一组分。
粘接后固化30min,其剪切强度可达14.35MPa。
主要用于金属和非金属材料的粘接。
2.5.3.3MMA改性鞋用胶粘剂
氯丁胶粘剂曾以其固化速度快,粘接力强和使用简便等特点在制鞋工业中获得了广泛使用。
随着人们生活条件的改善和制鞋工艺技术的进步,制鞋所采用的材料早已从单一的天然材料转向合成材料,例如,PVC的人造革、聚氨酯的合成革、尼龙等作鞋的面料,而EVA、SBS等作底料。
常用的单液型或双组分氯丁胶粘剂已无法满足制鞋工艺发展的需要。
根据市场需求,研制出CR/MMA(氯丁橡胶/甲基丙烯酸甲酯)二元接枝共聚胶粘剂,能满足一般PVC人造革与橡胶的粘结要求;
但对橡塑两性材料如EVA、SBS制的鞋底就不产生粘合效果,从而,又研制了在CR/MMA二元接枝胶中引入SBS嵌段,制成了主链为CR/SBS,支链为MMA的CR/MMA/SBS三元接枝共聚胶粘剂;
但对软PVC粘接强度不够意思,加之酯类增塑剂的作用使粘接强度下降,因此,又开发出了以SBS为主链,MMA和AN接枝改性共聚胶粘剂MMA+AN-g-SBS,简称MAS。
(1)CR/MMA二元接枝共聚胶粘剂
工艺过程与配方:
首先在反应釜内加入A-90氯丁橡胶(CR)和甲苯,开启高速搅拌器进行搅拌,温度升至60℃,待CR完全溶解后加入MMA,并加热升温至80~100℃,搅拌速度调至每分钟50~100转,尔后加入BPO引发剂,开始接枝共聚,反应时间为3~8h,达到所需粘度后,加入对苯二酚(HQ)阻聚剂,终止共聚反应,温度降至室温以下,在冷却过程中加入萜烯酚醛树脂并用甲苯或甲乙酮溶剂调节粘度至3.5Pa·
s,产品使用时,将3~5份异氰酸酯混入胶粘剂中,这样可把CR的韧性和粘附性与MMA的刚性很好地结合起来了,成为一种实用有效的胶粘剂。
其配方如下:
CR100(质量份);
MMA50~100(质量份);
BPO0.1~0.3(质量份);
甲苯600~700(质量
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 甲基丙烯酸 应用