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一、碳酸钙产业发展现状
碳酸钙粉体具有明显的补强增白和增强制品刚性,抗冲性以及易加工、易成型、无味、无毒、成本低等优势,因而被广泛用于塑料、橡胶、电缆、造纸、涂料、饲料、医药、日用化工等领域,近20年来,我囯碳酸钙消费量年均增速超过15%,尤其是重质碳酸钙,由于工业性能好,来源广,价格低,应用领域不
断扩展,需求量也持续大幅增长。
1、我国碳酸钙资源分布
从全囯重质碳酸钙的资源分布来看(见下图),主要产地有安徽池州青阳、广西贺州、辽宁鞍山海城、河南南召。
由于受交通运输和运输成本限制,这几个资源大区各自辐射市场有限,安徽青阳的资源主要供应长三角地区,广西贺州的资源主要销往珠三角,辽宁海城的资源主要供应东北三省。
目前,安徽青阳的资源基本枯竭,企业生产重点已向精细化工等高端产品转移,中低端产品已限制生产规模。
广西贺州的钙粉如运往山东,从陆运到海运再转陆运,运价高昂,每吨增加成本180元左右。
辽宁海城的钙粉在整个东北地区供不应求,加之资源开发较早,数量逐年减少。
可以说,整个长三角地区及中原地区,无论资源,还是市场,都是真空。
市场需求量的急剧增加,再加上一大批造纸企业进行技改扩张,其重质碳酸钙的需求量根本无法满足,这都为我县碳酸钙产业的发展提供了机遇。
2、碳酸钙的主要用途
2.1碳酸钙在造纸中的应用
碳酸钙在造纸中主要用作纸张的填料,为了保证纸张的一定强度、白度,同时降低成本,在纸张中添加大量碳酸钙。
造纸行业中大量使用碳酸钙是基于国际上造纸工业从酸性造纸工艺转向碱性或中性造纸工艺,这样就可以大量使用价廉的碳酸钙代替以往的滑石和瓷土。
碳酸钙作为造纸用填料,具有以下优点:
具有较高的不透光性和光泽度、粒径均匀、颜色保持力强。
2.2碳酸钙在涂料中的应用
在涂料中碳酸钙可作为白色颜料,起一种骨架作用,碳酸钙在涂料工业中可作为体质颜料。
由于碳酸钙颜色是白色,在涂料中相对胶乳、溶剂价格都便宜,而且颗粒细,能在涂料中均匀分散,所以被大量使用。
由于环保意识的提高,在建筑方面涂料已大量用水性涂料,由于碳酸钙是白色又亲水,价格又便宜,所以获应用。
碳酸钙的填入可以增强底漆对基层表面的沉积性和渗透性。
在涂料中腻子是用来填平基面,是整体涂料的中间层,不论什么腻子都需要加大量填料,腻子中的填料主体是重质碳酸钙,再少量加一些锌钡白以增加粘性防止漆层松散,同时适当地加入沉淀碳酸钙以便干后打磨。
在厚漆中,碳酸钙可以使涂料增稠、加厚,起一种填充和补平作用。
所以在厚漆中通常添加重质碳酸钙和轻质碳酸钙,添加重质碳酸钙可达24.6%,78.5%。
在面漆中,即罩面漆中,半光和无光漆则要采用增加体质颜料来削减光泽的办法,碳酸钙就是理想的消光填料。
碳酸钙在多彩涂料中可作为其中一种添加剂发挥其作用,达到既降低材料成本,又能提高装饰效果的
目的。
在多彩涂料中可用轻质碳酸钙,即沉淀碳酸钙,其吸油量为80%左右,粒度15微米左右,比重2.7左右,折光率为1.60左右。
也可用重质碳酸钙(方解石粉)即天然产大理石等研磨而成。
在金属防锈涂料中,碳酸钙是体质颜料,还有一点防锈作用,在金属防锈涂料中碳酸钙的适当用量为30%。
2.3碳酸钙在塑料中的应用
碳酸钙被广泛用在填充聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等树脂之中。
添加碳酸钙对提高改善塑料制品某些性能以扩大其应用范围有一定作用,在塑料加工中它们可以减少树脂收缩率,控制粘度。
还能起到以下作用:
2.3.1提高塑料制品尺寸的稳定性
碳酸钙的添加,在塑料制品之中起到一种骨架作用,对塑料制品尺寸的稳定有很大作用。
2.3.2改善塑料加工性能
碳酸钙的添加可以改变塑料的流变性能。
碳酸钙粉体,在添加中往往数量比较大,这样就有助于它和其他组成部分的混合,也有助于塑料的加工成形。
碳酸钙的添加,特别是经过表面处理过的碳酸钙添加之后,不但可以提高制品的硬度,提高制品的表面光泽和表面平整性,还可以减少塑料制品的收缩率、线膨胀系数、蠕变性能,为加工成形创造了条件。
2.3.3提高塑料制品的耐热性
在一般塑料制品中添加碳酸钙,耐热性能皆有提高。
例如:
在聚丙烯中,添加40%左右碳酸钙,耐热性提高200?
左右。
在填充比?
20%时,耐热温度提高8,130?
。
2.3.4可使制品具有某些特殊性能。
碳酸钙添加于电缆料中有一定的绝缘作用,碳酸钙的添加可以提高某些制品的电镀性能、印刷性能。
微细或超细的碳酸钙添加在聚氯乙烯(PVC)中,有一定的阻燃作用。
2.3.5降低塑料制品成本
普通的轻质碳酸钙、重质碳酸钙其价格都远远低于塑料价格,碳酸钙的添加会使塑料制品的成本降低。
因此国外称碳酸钙为填充剂(Filler)或增量剂(Extender)。
在现阶段,添加碳酸钙以降低塑料的成本为主要目标。
随着碳酸钙表面性质的改善和形状、粒度的可控,碳酸钙将逐渐成为补强或赋予功能性为目的的功能性填充剂。
2.4碳酸钙在橡胶中的应用
碳酸钙作为橡胶工业中使用得最早、用量最大的填充剂之一。
被大量填充在橡胶制品之中,不仅可以增加
制品的容积,而且能节约昂贵的天然橡胶或合成橡胶,达到降低成本的目的。
2.4.1改进加工性能
橡胶在加工过程中,为了成形需要,十分重视其加工性能。
在一般橡胶制品配方之中,往往要加配若干份碳酸钙。
在浅色填料中,碳酸钙分散性最好,可以与橡胶以任意比例混炼,又可将其他助剂一起混入,混炼方便。
2.4.2改进硫化胶性能,起补强和半补强作用
超细、微细碳酸钙填入橡胶,能获得比纯橡胶硫化物更高的扩张强度、耐磨性、撕裂强度。
碳酸钙粒子越细,对橡胶扩张强度、撕裂强度、挠曲性的提高越明显。
活性碳酸钙已被应用于天然橡胶、合成橡胶中,它能使橡胶的扩张强度得到很大的改进。
2.4.3在橡胶加工中发挥一些特殊的作用
在硫化橡胶中,碳酸钙可以调节硬度,微细碳酸钙、活性碳酸钙每增加10份硬度增加邵氏2,3度。
在橡胶工业中往往通过改变碳酸钙填充量来调节硬度。
2.5碳酸钙在粘结剂、密封剂中的应用
碳酸钙被广泛用于粘结剂和密封剂中作填料。
加入碳酸钙产品具有粒径分布窄、表面积大、吸油及吸水量低等优点。
已成为反应型胶粘剂、热熔性胶粘剂、氯丁橡胶胶粘剂、水基胶粘剂及密封胶的主要原料,在大幅度降低成本的前提下,胶接性能得到全面提高。
木材粘和剂专用碳酸钙应用面较广,如在PVC塑溶胶中可以改善其流变性能,在硅酮结构密封胶中可以起到增强及降低成本的作用,应用在热熔胶中可以起到增量补强与耐热作用,在水基胶粘剂中可以起到增稠与增粘的作用。
在胶粘剂与密封胶中应用可以明显地降低成本,改善胶接性能。
2.6碳酸钙在化学建材中的应用
随着塑料工业的发展,近年出现了新型复合材料——钙塑材料,它是把大量的含钙无机填充剂,配以少量的聚烯烃(Ting)树脂和其他添加剂,作为建筑材料。
这种材料兼具木材、塑料及纸张的许多优良性能,具有耐热、耐化学腐蚀、耐寒、隔音、防震、加工容易等特性,可以在包装、建材、管具等方面大量代替纸张和木材。
化学建材比重轻,价格便宜又易加工成形,所以做门、窗、天花板、墙板、上下水管、楼梯扶手、地板、电线管等都很理想。
化学建材发展极快,世界上一些国家建材用塑料已占塑料用量的20%至30%,由于它可以广泛代替钢材、木材、所以在当今世界中化学建材与钢材、木材、水泥并列,统称为“四大材”。
化学建材以无机填料为主要成分,用量极大(最大达95%),一般用量在30%,90%。
2.7碳酸钙在油墨中的应用
油墨工业中采用树脂酸改性的碳酸钙,所配制的油墨,身骨及粘性较好,并有良好的印刷性能,且稳定性很高,细微的颗粒与其它原料混合易相容,故印品光滑,网点完整,遮盖力强,光泽度与铝钡白相当。
作为填料,可以提高油墨的光泽度和亮度。
2.8碳酸钙在食品中的应用
碳酸钙可作为食品添加剂,在食品中宜添加少量,通常不超过2%,以保证人体所必须的钙的摄入。
因为在正常情况下,人体内钙总量约为1200克,其中99%存在于骨骼和牙齿中,还有1%是人体血液中必不可少的成分之一,所以在各种食品添加剂中碳酸钙也是其中之一;
在某些食品中(如口香糖、巧克力),碳酸钙作强化剂,既降低成本,又作为基质材料。
2.9碳酸钙在医药中的应用
酸钙是制药工业中的重要组成部分,其作用除了提供Ca元素外,还对稳定发酵培养过程中PH变化发挥缓冲作用,所以碳酸钙成为制药工业微生物发酵的缓冲剂。
在药品的试剂之中,碳酸钙一般可作为填料,在止酸片中则起一定的药效。
钙是维持人体神经、骨骼系统、肌肉、细胞膜和毛细血管通透性正常功能所必需。
维生素D能参与钙和磷的代谢,促进其吸收并对骨质形成有重要作用。
碳酸钙为主要原料的碳酸钙D3片,用于妊娠和哺乳期妇女、更年期妇女、老年人等的钙补充剂,并帮助防治骨质疏松。
3、碳酸钙市场需求状况
碳酸钙资源有着分布广,储量丰富和露天开釆的特点,大大降低了碳酸钙粉体的生产成本,为碳酸钙产业的发展创造了良机,广泛应用在塑料、橡胶、造纸、医药、食品、建材、化工、涂料、饲料等领域。
据初步统计,2008年我国碳酸钙消费量为1600万吨,2010年碳酸钙需求量是2000万吨,2011年我国碳酸钙需求量达到2200万吨,到2015年将达到3500佘万吨,市场潜力巨大。
据英国出版的“工业矿物”报道,20世纪90年代,全世界碳酸钙年市场总值为数十亿美元,年均增长率为5%~7%,这在90年代全球经济动荡的大环境下,是无机化学品行业为数不多的高增长率的产品。
发达国家之所以从20世纪90年代初开始,对碳酸钙工业如此“关注”,主要原因是世界造纸工业的重大技术转向以及新型汽车专用涂料、密封黏合剂和塑料加工、涂料生产新工艺、橡胶加工新工艺的开发应用为碳酸钙提供了诱人的市场前景。
众所周知,造纸工业是高能耗、高资源消耗、高生态环境代价和高污染的产业。
世界造纸工业自20世纪80年代初开始,成功地由酸性造纸工艺转向碱性或中性造纸工艺,90年代中期达到高潮。
以造纸生产能力计,1997年美国碱性或中性造纸工艺已占造纸总生产能力的80%,西欧占65%,到2000年,美国除少量特殊纸品外,其造纸工业95%的生产能力都已釆用碱性或中性造纸工艺,欧洲这种技术转向的速度较慢,但也达到80%,这种重大的技术转向,给碳酸钙产品提供了一个巨
大的应用市场,90年代造纸工业的另一重大技术发展方向是开发各种技术附加价值高的填充涂敷再加工纸品,尤其是各种计算机、传真机、记录仪器等信息专用纸。
国外纸加工填充、涂敷水平平均比国内分别高出10个百分点和5个百分点,这无疑对填料级、涂敷级沉淀碳酸钙提出了更高的技术经济要求,同时也为技术附加价值高的造纸专用填充涂敷沉淀碳酸钙展示了广阔的市场前景。
近年粉体技术的发展,使得碳酸钙加工可以人为地控制产品的色泽、晶型、粒径及粒度分布以及控制和设计特定晶型,改变产品在不同填充、混合介质中的流变性能及触变性能,并可釆用针对性强的表面处理技术,加工处理碳酸钙产品。
就碳酸钙而言,无论在理论上,还是在生产工艺、生产装备方面,都堪称是粉体工程中发展最快的一个产业。
国外80%以上的精细PCC(沉淀碳酸钙)应用于造纸工业的填充和涂敷,其中美国SMI(美国卓越管理发展中心)开发的“玫魂花瓣”晶型的PPC(聚碳酸亚丙酯)用于造纸涂料,其应用效果和产品的自身技术附加值尤为可观。
由于PCC可通过各种技术手段,人为地调控一些对用户的应用技术而言是至关重要的物理性能,如色泽、粒径、粒径分布、表面特性、涂敷驻留度、分散度、流变性能、触变性能、晶型等,因此世界各主要PCC生产厂商在过去10年着重开发造纸专用填料级、涂料级PCC产品的同时,亦十分重视研发PPC在塑料、树脂加工、黏合剂、密封胶、涂料、医药及橡胶方面的应用。
美国SMI公司1999年投资2000万元建20KT/A供外销的非造纸用的各种级别的微细、超细、特定晶型及表面处理的专用PCC产品,在美国多数PCC生产厂是所谓卫星式PCC生产。
综上所述,PCC的发展趋势是由廉价易得的石灰石、方解石等,经过高新技术的加工,得到自然界没有的特殊晶型的碳酸钙型形态,从而赋予了产品很高的应用性能和较高的技术附加价值,衍生出一系列品种繁多的精细专用PCC产品。
碳酸钙工业在21世纪,仍然是可持续发展、大有作为的朝阳产业。
纳米级超细活性碳酸钙作为20世纪80年代发展起来的一种新型超细固体材料,随着我国国民经济的快速稳步发展和相关行业对提高产品质量档次的需要,对其需求必将与日倶增;
自1998年以来,我囯以平均每年新增20KT生产能力的速度快速发展。
但我国在2002年仍然进口了38546吨纳米碳酸钙产品,平均单价达385.5美元/吨。
用质量优良、价格适中的国产产品逐步替代每年数万吨昂贵的进口产品,使我国由一个碳酸钙生产大囯逐步转变为一个碳酸钙生产强国,已经成为国内碳酸钙企业和科研部门的一项重要课题。
碳化工艺的连续化不仅仅是对化工厂富余C02(二氧化碳)的合理利用,同时这本身也是一项有益于环境保护的环境友好工艺。
碳化工艺的连续化、活性剂复合化、活化技术组合化、活化温度常温化、反应搅拌时间、速度控制技术组合化和系统工程化,已成为我囯纳米碳酸钙生产技术未来发展的主要方向。
二、南召县碳酸钙产业发展现状
1、资源状况
南召县重质碳酸钙资源十分丰富,主要分布在板山坪、白土岗、四棵树等乡镇,资源总储量约10亿吨,可开釆利用资源量大约6亿吨,如果按每年500万吨的开釆量计算,可供开釆120年。
而且我县矿石的质量好,钙含量在97%以上,白度达到92度以上,在全国属中上等。
2011年5月在广西南宁碳酸钙年会上,被命名为“中国碳酸钙产业(南召〕基地”。
资源丰富,量大质优,是我们打造中部非金属新型材料基地的优势条件得天独厚。
2、南召县非金属新型材料工业园发展现状
南召县非金属新型材料工业园区,位于南召县产业集聚区东南部,紧临二广高速南召出口,西临207国道,交通十分便利。
园区依托丰富的碳酸钙资源,联合河南中原钙业有限公司融资30亿元,在南召县产业集聚区建立碳酸钙钙粉生产基地及下游塑料、造纸、橡胶、油漆、人造岗石、钙塑地板、PVC等产业链条,目前,非金属新型材料工业园巳完成投资3亿元,达到年产50万吨超细活性钙的规模,形成从矿山开釆、运输、加工、销售、一条龙产业链条。
产品覆盖河南、山东、河北、京、津、唐等中部地区和长三角地区,已成为上述地域主要原料供应地。
3、南召县碳酸钙产业发展现状
南召县重质碳酸钙资源十分丰富,资源总储量10亿吨,已探明储量6亿吨,主要分布在白土岗镇、四棵树乡、板山坪镇。
且具有矿带浅、质量好、品位高等特点。
目前,原矿石年开采量200万吨,生产加工企业60余家,年产钙粉150万吨,产业已经具备相当规模,是中原最大的碳酸钙生产基地。
南召县碳酸钙加工在各乡镇的分布
城关镇1家留山镇2家云阳镇3家
城郊乡1家小店乡1家皇后乡1家
太山庙乡2家四棵树乡10家白土岗镇15家
石门乡3家南河店镇8家板山坪镇10家
乔端镇3家马市坪乡2家崔庄乡1家
产业集聚区2家合计65
3.1全县碳酸钙产业已形成一定规模
南召县碳酸钙加工业始于20世纪90年代,是我国碳酸钙行业起步较早的地区之一。
经过20年的发展,南召县从无到有,从小到大,发展到现在全县共有碳酸钙开采加工及相关企业147家,其中以中低端产品生产企业为主的结构模式,正在被中高端产品生产企业所取代,同时还具备了信息服务、包装、物流、技术研究所等相关配套服务企业。
南召碳酸钙企业集群随着经济不断发展,技术装备水平不断提高,为当地经济的发展,起到了十分重要的推动作用,并且逐渐成为中国碳酸钙产业基地。
3.2加工技术装备水平不断进步
南召碳酸钙加工企业通过不断发展,实力不断壮大,产能、产值不断提高,技术装备水平的不断提高是一个重要因素。
部分有实力的企业已经使用台湾和意大利进口设备,产业集聚区内的企业建设了现代化的大型车间,具备生产超微细钙粉的能力。
先进的设备是产能、产品质量、资源利用率得到提升的有力保障,同时带来良好的经济效益,经济实力的提升为技术装备的革新提供有力的经济支持,在此良性循环中,南召碳酸钙产业整体实力得到了很大地增强。
南召碳酸钙产业在近20年的发展过程中,不断采用新的设备,新的生产方式,技术水平得到了较大的发展,培养专业技术人员超过750人,引进高端人才30人。
不断引进先进设备、培养技术人才的同时,南召碳酸钙产业从业者还依靠技术创新为自己不断打开新的局面。
3.3碳酸钙产业结构不断改善
随着南召碳酸钙产业的不断发展壮大,其产业结构较过去得到一定的改善,主要体现在:
在南召碳酸钙企业自身不断发展,行业效益连年走高的形势下,南召碳酸钙企业在经过多年的积累后,小企业的资金、技术、装备都有了一定程度的提高,自身实力逐渐增强,部分企业不断发展壮大,科研能力大幅提升,产品科技含量不断提高,产品种类更加丰富,形成高、中、低端产品配套发展,并逐渐向中、高端产品过渡的局面,同时与之相关的配套产业也不断发展完善,产业辐射能力进一步增强,结构不断完善。
4、南召碳酸钙产业存在的主要问题
4.1、结构不合理,以中小企业为主
南召县碳酸钙加工企业虽然经过不断的发展壮大,取得了显著的成绩。
企业实力已经较从前有了很大的提高,但仍然以中小企业为主。
虽然部分相对较大的企业已经进入产业集聚区,但全县钙粉企业在各乡镇的分布仍然处于较为散乱的状态。
2011年南召县各乡镇共有钙粉及相关企业150家,其中规模以上企业仅
有5家,在全县相对处于龙头地位的企业有7家。
全县钙粉企业平均销售额仅为300万元,平均利润仅为18.5万元。
(见下页表)
南召县钙粉产业企业规模情况
单位:
家
企业总数龙头企业
钙粉企业655
中下游企业32
其他—
2011年南召县碳酸钙产业经济效益情况
万元
销售额利润税费
全县总量195001202515
全县企业平均水
30018.57.92
平
中小型企业在市场竞争中多处于不利地位,企业总体规模偏小,企业实力弱,技术装备水平普遍较低,使得集群结构不合理,整体技术水平难以迅速提高,产品档次、品种、营销能力、市场占有率等诸方面在市场竞争中较难获得优势地位。
此外,小企业由于技术、资金等的局限,在资源开采、钙粉加工等方面缺乏实力,处于低层次开发阶段,资源开采的随意性大,破坏和浪费资源现象严重,使南召钙粉经济效益和社会效益没得到充分的发挥。
4.2、集群发展属于初级阶段、未充分发挥集群效益
南召县钙粉产业已经形成集群,在南召县境内多个主要乡镇及主要矿区聚集了一定数量的钙粉加工及其相关企业,但尚处于产业集群的初级阶段,集群尚未发展完善,存在较多问题,限制了集群效益的发挥。
其一,集群对内外部资源的控制力以及整体开发、科学开发、可持续发展能力有所欠缺。
钙粉行业属于资源依赖性行业,南召碳酸钙产业集群属于资源依托性产业集群,矿山资源的战略地位将日益显著。
南召县碳酸钙产业集群在对内部碳酸钙资源的控制上能力欠缺,没有形成合力,对周边地区碳酸钙资源的掌控还不够通晓,都会对南召可持续发展产生较大影响。
其二,集群内尚未催生出有活力的创新体系。
产业集群中的创新体系是推动产业集群整体发展的巨大动力,具备完善的创新体系有助于推动产业集群内部企业的技术革新,建立集群内部富有生命力的良性竞争、合作体系。
但我县初具规模的产业集群还不具备良好的创新体系,需要不断完善,培育集群内部整体的、单个企业内部的创新机制,推动集群发展,由小变大,由弱变强。
其三,集群的区域品牌尚未建立。
区域品牌是地方产品的名片,是集群钙粉产品、企业、服务、综合配套能力在市场上口碑的集中体现,是最响亮的广告。
南召钙粉产业集群在全国钙粉集群中的起步相对较晚,尚未建立起较为响亮的品牌,知名度和影响范围还较为有限,有待进一步提高。
其四,集群内企业竞争不够规范,影响整体效益的提高。
集群内部通过地缘的优势,技术、信息等内部优势,催生出一批生产性质、产品雷同的企业,在集群诞生初期,有效地壮大了产业,实现了技术、信息、人才等的交流和互通,使产品在市场上占有率、产品供应规模等方面迅速发展壮大。
南召钙粉企业走过了这个过程,但内部企业的同质化如果不能衍生成为竞争与创新的动力,转而形成低价低质恶性竞争的环境,将极大地影响集群内部效应的发挥,影响集群内企业和集群的发展。
其五,集群内的产业支撑体系、服务支撑体系尚不完善。
南召钙粉产业集群已经具备了一定的配套能力,聚集了一批相关的物流、信息服务、包装、研发等企业。
但完善的钙粉产业集群,还需要具备展贸、检测、培训、咨询、广告、法律、会计等相关服务,工程承包、设备及零部件企业,并且需要教育、科研、公共管理机构的支持。
因此伴随产业集群的进一步发展,还需要逐步建立完善的配套及服务体系。
4.3碳酸钙资源地质工作薄弱
南召县境内拥有大量碳酸钙资源,分布比较广泛。
根据有关方面估测,南召县碳酸钙资源储量10亿吨,大多数地区的碳酸钙资源情况未经详细的地质勘测,开发状态也多为零星开发,对矿体的基本情况并不十分清楚,很多情况属于经验判断,对于资源的准确分布,矿脉的储存量,矿体的形态、产状、缺陷、节理裂隙、发育情况等未能够详细掌握,因此,对矿山的储量、品种、矿内部结构、有无开采价值、合理的开采方法难做出科学的判断。
也极大地限制了优势资源的规模化开发,以及珍贵资源的合理开发利用。
资源地质工作的不全面,影响了资源战略的制定,限制了
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