高聚物合成工艺学作业思考题Word下载.docx

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产生的液休经加氢后催化重整使之转化为芳泾，经萃取分离可得到苯、甲苯、二甲苯等芳泾化合物。

然后可将它们直接用作单体或进一步经化学加工以生产出一系列单体。

（2）煤炭路线：

煤炭经炼焦生成煤气.氨、煤焦汕和儒炭B由煤焦油经分离可得到苯，甲苯、苯酚等α焦炭与石灰石在电炉屮高温反应得到电石，电石与水反应生成乙块，由乙焕可以合成一系列乙烯基单休或其他有机化工原料。

其他原料路线：

主要以农副产品或木材工业副产品为基本原料，直接用作单体或经化学加工为单休

2.石油化工路线可以得到哪些重要的单体和原料？

简述石油化工路线裂解生产乙烯单体的过程，并由乙烯单体可以得到哪些聚合物产品？

答:

单体和原料:

烯桂、丁二烯、利芳如苯、甲苯、二甲苯等。

它们是重要的基本有机原料，而细听中的乙烯、丙烯和丁二烯，则又是重要的单体；

汽油、石脑油S煤MK柴油等馆分和炼厂气。

过程；

轻油在水蒸汽存在下，于750-820eC高温热裂解为低级烯怪、二烯桂•为减少副反应，提高烯烧收率，液态婭在高温裂解区的停留时间仅OT2-0.5秒。

水蒸汽稀释冃的在于减少烧类分压，抑制副反应并减轻结焦速度口液态烧经高温裂解生成的产品成分复杂，包括氢、甲烷、乙烘、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、裂解汽油等。

聚合物产品：

聚乙烯、乙丙橡胶、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、ABS树脂、丁

苯橡胶、聚氧化乙烯、涤纶树脂。

第三章自由基聚合生产工艺

1.简述四种自由基聚合生产工艺的定义以及它们的特点和优缺点。

（I）本体聚合（又称块状聚合在不用其它反应介质情况下，单体中加有少量或不加引发剂发生聚合的方法。

优点：

日本体聚合是四种方法中最简单的方法*无反应介质，产物纯净，适合制造透明性好的板材和型材。

b后处理过程简单*可以省去复杂的分离回收等操作过程，生产工艺简单，流程短，所以生产设备也少，是一种经济的聚合方法C反应器有效反应容积大，生产能力大*易于连续化，生产成本比较低.

本体聚合的缺点：

a放热量大，反应热排除困XL不易保持一定的反应温度b单体是气或液态，易流动&

聚合反应发生以后，生成的聚合物如溶于单体则形成粘稠溶液，聚合程度越深入”物料越粘稠，甚至在常温下会成为固体’

（2）乳液聚合：

是单体和水在乳化剂作用下形成的乳状液中进行聚合反应的一种聚合物生产方法。

a以水作分散介质，价廉安全，比热较高，乳液粘度低，有利于搅拌传热和管道输送，便于连续操作G同时生产灵活，操作方便*可连续可间歇。

b聚合速率快，同时产物分子量高，可在较低的温度下聚合。

C可直接应用的胶乳，如水乳漆，粘结剂，纸张、皮革、织物表面处理剂更宜采用乳液聚合■乳液聚合物的粒径小。

d不使用有机溶剂，干燥中不会发生火灾，无毒，不会污染大气G乳液聚合方法的缺点：

a需固体聚合物时，乳液需经破乳、洗涤、脱水、干燥等工序，生产成本较高。

b产品中残留有乳化剂等，难以完全除尽，有损电性能、透明度、耐水性能等。

C聚合物分离需加破乳剂，如盐溶液、酸溶液等电解质，因此分离过程较豆杂•并且产生大量的废水；

如宜接进行喷雾干燥需大量热能；

所得聚合物的杂质含量较高。

¢

3）悬浮聚合：

是将单体在强烈机械搅拌及分散剂的作用下分散、悬浮于水相当中，同时经引发剂引发聚合的方法。

悬浮聚合法的主要优点：

乩以水为分散介质，价廉、不需要回收*安全、易分离°

乩悬浮聚合体系粘度低、温度易控制、产品质量稳定迪C.由于没有向溶剂的链转移反应，英产物相对分子质量一般比溶液聚合物高。

止与乳液聚合相比，悬浮聚合物上吸附的分散剂量少，有些还容易脱除，产物杂质较少。

e.颗粒形态较大，可以制成不同粒径的颗粒粒予。

聚合物颗粒直径一般在0.05-0.2quii,有些可达Oi4ImIL甚至超过Immfl

悬浮聚合法的主要缺点：

a.工业上采用间歇法生产，而连续法尚末工业化。

b.反应中液滴

容易凝结为大块，而使聚合热难以导出，严重时造成重大事故・c.悬浮聚合法目前仅用于合成树脂的生产。

（4）溶液聚合：

是将单体和引发剂溶于适当溶剂（水或有机溶剂）进行聚合的方法。

溶液聚合的优点：

乩与本体聚合相比，溶剂可作叨传热介质使体系传热较易，温度容易控制；

b-体系粘度较低P减少凝胶效应•可以避免局部过热；

匕易于调节产品的分子量及Jt分布。

溶液聚合的缺点；

a.单体浓度较低，聚合速率较慢，设备生产能力和利用率较低&

d单体浓度低和向溶剂链转移的结果，使聚合物分子量较低。

G便用仔机溶剂时增加成本、污染环境。

M•溶剂分离回收费用高，除尽聚合物中残留溶剂困难•

2.举例说明自由基聚合引发剂的分类，在高聚物生产中如何选择合适的引发剂。

答：

（1）过氧化物类

（2）偶氮化合物（3）氧化还原体系

1根据聚合操作方式和反应温度条件，选择适当分解速度的引发剂；

2根据引发剂的分解速度随温度的不同而变化，所以要根据反应温度选择适当的引发剂;

3根据分解速度常数选择引发剂；

4根据分解活化能选择引发剂；

5根据引发剂的半衰期选择引发剂。

3.在聚合生产工艺中如何控制产品的分子量，举例说明常用的分子量调节剂。

聚合生产工艺中控制产品分子量：

是向单体进行链转移以外，多数情况下是在高纽度单体条件下，加入适为数量的易发生链转移反应的物质。

利用链转移反应来控制产品的严罔分子量，甚至还可以用来控制产品的分子构型，消除那些不希望产生的支链和交联结构,从而得到便于成型加工的聚合物’例如在高压法生产低密度聚乙烯过程中用丙烷、丙烯或亚作为链转移剂，以控制聚乙烯平均分子量出生产丁苯橡胶时加入硫醇作为链转移剂以控制丁苯橡胶的平均分子星。

这时链转移剂起了控制分子星的作用,或调节分子量大小的作用。

因此习惯上称为分子量调节剂、分子量控制剂或改性剂。

4.自由基本体聚合生产用到的聚合反应器的类型和特点。

本体聚合反应器

（1）形状一定的模型；

适用于本体浇铸聚合°

这种反应装置无搅拌器，苴聚合条件应根据聚合时热传导条件而定。

（2）聚合第：

流体粘度高，多采用旋桨式或大直径的斜桨式搅拌器。

采用数个聚合釜串联，分段聚合的连续操作方式。

（3）本体连续聚合反应器.

乩管式反应器一般的管式反应器为空管，但有的管内加有固是混合器。

通常物料在管式反应器中呈层流状态流动，所以管道轴心部位流速较快，而靠近管壁的物料流速则较慢，聚合物含量高。

管式反应器的单程转化率通常仅为10%—20%,

b.塔式反应器它和当于放大的管式反应器∙Jt特点是无搅拌装置。

物料在塔式反应黠中呈塞装流动。

这种反应器的却思安是聚合物中仍含有微星单体及低聚物°

此外连续操作也可用多个釜式聚合釜串联进行◎

5.自由基悬浮聚合生产中的分散剂种类并举例，以及它们的作用机理。

分散剂主耍有保护胶类分散剂和无机粉状分散剂两大类。

保护胶类分散剂都是水溶性高分子化合物n主要（D天然高分子化合物及其衍生物：

明胶、淀粉、纤维素衍生物（如甲基维生素）

（2）合成高分子化合物：

部分水解度的聚乙烯醇、聚丙烯酸及Jt盐*磺化聚苯乙烯等。

作用机理：

乩高分子保护胶的作用在于两液滴之间形成了高分子薄膜层，从而阻止了两液滴凝结.b∙保护胶被液滴表面吸附而产生定向排列」产生空间位阻作用。

无机粉状分散剂主要有：

高分散性的碱土金属的磷酸盐*碳酸盐以及硅酸盐等。

如碳酸镁等。

作用机理；

分散稳定作用是存在于水相屮的粉状物在单体液滴表面形成隔离层，从而防止了液滴的凝结。

6.简述自由基悬浮聚合生产工艺。

自由基悬浮聚合工艺主要为：

原料准备*聚合、托单体、过滤分离、水洗、干燥等丁序。

原料准备包扭液体单体除去阻聚剂，复合引发剂的配制、水相的处理、分散剂的处理及助分散剂的处理。

聚合工艺为间歇法操作，过程为先加去离子水，开动搅拌后加分散剂、调节剂及其他助剂，再投加单体，最后加热到反应温度后投加引发剂’聚合反戒结束后应回收未发应的单体，液体单体一般可与水共沸拖出•气态单体可在常压下自动回收。

然后进行水洗干燥得到制品。

7.自由基溶液聚合生产中溶剂聚合反应的影响。

a.溶剂对引发剂分解速度的影响：

水作溶剂时对引发剂的分解速度影响小；

有机溶剂则有不同程度影响d某些有机极性溶剂对有机过氧化物有诱导分解作用,加快聚合反应速度。

b.溶剂的链转移作用对分子量的影晌：

要求得到高分子量产品应选样CS值甚小的溶剂「若耍求得到较低分十量产品则应该选择CS值高的溶剂溶剂对聚合物分产的支化与构型的影响•反应体系中有溶剂时，则可降低向大分子进行链转移反应°

8.自由基乳液聚合中乳化剂的分类并举例说明，并简述不同乳化剂的稳定性作用原理。

乳化剂按物质分类：

表面活性剂、天然产物或Jt加工产品、高分散性粉狀固体

乳化剂按分子质量大小分类：

低分子乳化剂.高分子乳化剂

乳化剂按亲水基团性质分类：

阴离子型、阳离子型、非离子型、两性离子型週

原理：

乩高分散性的粉末状固休物质：

Jt主要作用足吸附于分散相液滴表面，好似在液滴表面形成固体薄膜层.b.某些可溶性天然高分子化合物：

•苴主要作用是在分散相液滴表面形成了坚韧的薄膜层◎

9.自由基乳液聚合生产中常用的破乳方法有哪些。

加入电解质.改变PH值的破乳*冷冻破乳、高速离心破乳、机械破乳、加入有机沉淀剂破乳

第四章离子聚合与配位聚合生产工艺

1.简述阴离子聚合、阳离子聚合的定义和主要特点，以及在工业上的应用。

（1）阴离子聚合：

单体在阴离子作用下，活化为带负电荷的活性离子，再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应，统称为阴离子聚合反应。

特点：

不存在链终止过程，活性链寿命很长；

链增长反应是通过单体插入到离子对中间完成的；

溶

剂及溶剂中的少量杂质不会影响链增长过程，而是影响反应速度和链增长模式。

工业应用：

a.合成分子量甚为狭窄的聚合物。

b.反应结束时加入终止剂，合成某些具有适当功能团端基的聚合物。

c.利用先后加入不同种类单体进行阴离子聚合的方法合成AB型、多嵌段、星形、梳形等不同形式的嵌段共聚物。

（2）阳离子聚合：

单体在阳离子作用下，活化为带正电荷的活性离子，再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应，统称为阳离子聚合反应。

快引发，快增长，易转移，难终止。

a聚异丁烯：

在阳离子引发剂AICl3、BF3等作用下聚合，可改变反应条件得到不同分子量的产品。

异丁烯与少量异戊二烯的共聚物称作丁基橡胶。

b.聚甲醛：

三聚甲醛与少量二氧五环经阳

离子引发剂AICl3、BF3等引发聚合。

用作热熔粘合剂、橡胶配合剂。

c.聚乙烯亚胺：

主要是环乙胺、环丙胺等经阳离子聚合反应。

用作絮凝剂、粘合剂、涂料以及表面活性剂。

2.什么是Ziegler-Natta催化剂，它的组成如何。

中文译名“齐格勒-纳塔柑催化剂，由三乙基铝与四氯化钛组成，是一种优良的定向聚合催化剂U

催化剂又称触媒，可以组合成ZiegIel-Natta触媒的化合物种类相当多，ZiegIer-Natta触媒可由下列的化合物组合而成匸

⑴周期表中第IVB到第训B族的过渡金属化合物

⑵周期表中第IA到笫IlIA族的金属所组成的有机金属化合物苴中过渡金属化合物为触媒，而有机金属化合物为助触媒°

3.配位聚合生产工艺。

该过程一般包括原料准备，催化剂制备，聚合，分离，后处理。

（1）原料处理包括：

a单体纯度:

b要求原料单体要进行精制，再通入净化剂（如硅油.活性炭九

（2）溶剂选择及精制：

应考虑对活性中心，是否引起催化剂中毒，熔沸点，溶解度等。

一般选用脂肪姪。

且而后也须经行脱出水分，除杂等口（3）在配位聚合应严格控制催化剂的种类、用量、和配位条件（加料次序、温度、时间等儿（4）聚合时考虑反应介质中不含水分借进行干燥处理，—般需要干燥处理，采用比表面积小的，如綾胖型的（5）对聚合方法选择应考虑：

聚合物要有一定的分子量分布和如何提髙聚合速率，溶液法和本体法（有淤浆法，溶液法，本体气相法及本体液相法）及反应热的公除如溶液法装有搅拌装置的斧式反应器气相法的沸腾床反应器。

（6）为使所得产品达到使用要求及反应中未反应的除去因而要进行后处理，包括脱单体、脱灰（如舟少量活性物质异丙醇人分离干燥（如氮气进行闭路循环干燥X溶剂回收,造粒等。

第五章缩合聚合生产工艺

1.分别简述线型缩聚物和体型缩聚物的定义、应用和生产方法。

定义：

发生缩聚反应的单休所含有反应性官能团的数目全部为2时，经缩聚反应生成的最最终产物为高分子了聚合物。

简称为线型缩聚物。

如果一部分单体含有的反应性官能团数目大于乙则经缩聚反应生成的最终产物为体型缩聚物。

应用：

线型缩聚物主耍用作热塑件塑料、合成纤维、涂料、胶黏剂等。

体型缩聚物则是热固性塑料、热固性涂料以及热固性胶黏剂的主要成分∙

生产方法：

线型缩聚物：

熔融缩聚法*溶液缩聚法*界面缩聚法*固相缩聚法。

体型缩聚物乂生产一般分两阶段进行：

第一阶段；

先制成聚合不完全的预聚物线形或支链形，液体或固体，可溶可熔；

笫二阶段：

预聚物的固化成型再加入固化剂和加热加压条件下，进行交联固化。

2.简述四种线型缩聚物生产工艺的定义并比较它们的优缺点和应用范围。

（1）熔融缩聚法：

无溶剂情况下，使反应温度高于原料和生成的缩聚物熔融温度，即反应器中的物料在始终保持熔融状态下进行缩聚反应的方法。

优点匸工艺过程比较简单，由于不需溶剂，减少成本“生产工艺可用连续法，适合大规模生产，例如连续法合成纤维时不必分离聚合物而直接纺丝。

工业生产采用的方法

直接减压法（或捉高真空度法）：

效果较好，但对设备制造、加工精度耍求严格，投资较大。

通入惰性气休降低小分子副物分压法：

优点是即可以降低小分子副产物分压，以能保护缩聚产物，防止氧化变色，一般需要配合较强的机械搅拌。

但缩聚后期效果较差<

j综合方法是先通入惰性气体降低分压，反应后期提高真空度

（2）溶液缩聚法：

将单体溶解在适当溶剂中进行缩聚反应口规模仅次于熔融缩聚，适用于耐高温材料如聚枫、聚酰亚胺等合成.

特点；

L降低体系温度和粘度，有利于热星交换，反应平稳。

N不需要高真空度，可将小分子副产物共沸除去。

M缩聚产物可直接制成清漆、成膜材料、纺丝。

4・使用溶剂后，工艺复杂，需要分离、梢制、回收・5.主产成本较髙。

溶剂大多有毒.易燃，污染环境。

（3）界面缩聚法：

将两种单体分别溶于两种不互溶的溶剂中，再将这两种溶液倒在一起*在两液相的界面上进行缩聚反应，聚合产物不溶于溶剂，在界面析Uh界面缩聚的主要特点：

界面缩聚是一种不平衡缩聚反应。

小分子副产物可被溶剂中某一物质所消耗吸收乜界面缩聚反应速率受单体扩散速率控制。

单体为高反应活性，聚合物在界面迅速生成，苴分子虽与总的反应程度无关。

对单体纯度与功能基等摩尔比要求不严。

反应温度低，可避免因高温而导致的副反应，有利于高熔点耐热聚合物的合成。

需要大量溶剂，产品不易精制口

<

4）固相缩聚法：

反应温度在单体或预聚物熔融温度以下单体或预聚体在固态条件下的缩聚反应。

反应温度低，反应条件缓和°

缺点：

原料要达到一定细度，反应速度慢，小分子不易扩散，

3.复习熔融缩聚生产工艺。

•初期阶段反应：

以单体之间、单体与低聚物之间的反应为主。

条件：

可在较低温度、较低真空度下进行。

任务：

防止单体挥发、分解等，保证功能基等摩尔比。

•中期阶段反应：

低聚物间的反应为主，有降解、交换等副反应。

高温、高真空。

除去小分子，提高反应程度，从而提高分子量。

•终止阶段反应：

反应已达预期指标。

及时终止反应，避免副反应，节能省时。

熔融缩聚的化学反应分为两类：

▲直接缩聚二元酸与二元醇或二元胺直接反应进行缩聚，生成聚酯或聚酰胺和小分子化合物水。

▲酯交换法二元酸的低级醇或酚的酯与二元醇进行酯交换和缩聚反应来生产聚酯，生成的小分子化合物为RoH主要是甲醇或苯酚。

熔融缩聚法是工业生产线型缩聚物的最主要方法匚

缩聚物生产工艺主要分为原料配制T缩聚，后处理等工序。

第六章逐步加成聚合物的生产工艺

1.聚氨酯的定义和反应通式。

聚氨酯的定义：

大分子主链中含有氨基甲酸酯基团NHCOOe乂称氨酯键）的聚合物。

2.从分子结构进行分析说明为什么异氰酸酯具有很高的反应活性。

异氨酸酯化合物中的-N=C=O基团是一个高度不饱和的基团，它的化学性能十分活泼，能与任何一种含有活泼轼原子的化合物相互反应，其至能和一些含有极不活泼氧原子（即不易被钠所取代的）的化合物反应。

3.简述一步法和两步法合成聚氨酯树脂的原理

一步法：

由异鼠酸酯和醇类化合物直接进行逐步加成聚会反应以合成聚氨酯的方法

步法:

第一步合成预聚体第二步预聚体进行扩链反应和交联反应

4.分别举例说明合成聚氨酯的原料异氰酸酯、多羟基化合物、扩链剂、催化剂的类型。

K异氤酸酯：

按一NCo集团数冃可分为二元异氤酸酯、三元异餵酸酯、聚合型异鼠酸酯。

按异氧酸酯R-NCO中集团R的性质可分为脂肪族及芳香族两大类.甲苯二异氧酸酯（TDI）是使用最广、耗量最大的一种异気酸酯。

聚合型异氤酸酯、隐蔽型异氤酸酯、特殊类型的异鼠酸酯

2.多疑棊化合物：

聚離多元醇，由单体环氧乙烷、环氧丙烷或四氢咲喃开环聚合而成。

聚酯多元醇，含有端轻基的聚酯多元醇，由二元酸与过量的多元醇反应二成，其分子量较低♦其他类型多元醇：

含磷、卤助燃剂型聚瞇多元醇、汉疑基丙烯酸酯型聚合物。

3.扩链剂：

二元醇类，一般为低分子量的脂肪族和芳香族的二元醇，如乙二醇、1,4-丁二醇等二元胺类，芳香族胺类，联苯胺、3,3-二氯联苯二胺等

4.催化剂：

叔胺类*三乙胺、三乙醇胺"

丙二胺等有机锡类化合物，二丁基锡二月桂酸酯、宰酸亚锡、油酸亚锡等

5.从大分子结构方面阐述聚氨酯为什么会有广泛的应用和优异的性能。

聚氨酯的主耍原料足有机多元异氤酸酯、多元醇化合物及扩链剂，醇类可为聚醸多元醇、聚酯多元醉等为软组分结构，异鼠酸酯和扩链剂为哽组分结构，通过调整醉类、异鼠酸酯、扩链剂的组成、比例；

对于交联型聚氨酯乂可调节交联剂种类及交联密度，从而获得有广泛的应用的和优异的性能的聚氨酯。

6.聚氨酯泡沫塑料的分类，其成泡原理是什么，发泡工艺有哪些？

成泡原理：

a,泡沫的形成：

在成泡剂的作用下，产生泡沫。

h泡沫的增长：

新气体不断产生，泡孔膨大c.泡沫的稳定：

在泡沫增长阶段*气泡壁层变薄，要求聚合物有足够的分子量和交联。

使用泡沫稳定剂*

发泡成型工艺：

&

手工发泡：

计量加入反应物，经高速搅拌混合数秒后，立即倾入模具内进行发泡成型b.浇铸法（模塑法人均匀的发泡混合料定星地注入金属模具内进行发泡，预熟化，然后脱模，再加热充分熟化c・喷涂法：

借助压力使各组分在喷枪内混匀，然后喷涂于施工物表面上进行现场发泡成型。

止块状法：

连续的机械浇注发泡工艺，其成型泡沫体的横截而呈块状汝反应注射模塑技术：

对设备耍求高，原料在氮气下输送，用计量泵将物料喷射并瞬时混合，注入模具内反应和固化

第七章高聚物改性工艺

1.简述高聚物改性工艺的方法有哪些？

为了改进高聚物的性能发展了两种或两种以上单体共聚改性、两种聚合物共混改性、合成互穿

网络聚合物、聚合物化学反应改性等方法。

2.简述共聚改性的共聚物类型有哪些？

无序共聚物、交替共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物。

3.简述共混聚合物的制备方法以及共混聚合物的主要类型。

（1）熔融混合：

熔融混合是将两种聚合物加热到熔融状态使它们在强作用力下进行混合的方法，可在捏和机或螺杆挤出机中进行。

（2）溶液浇铸混合：

将两种聚合物的溶液进行混合，烧铸成型脱除溶剂后得到共混合物薄膜，适用于数量少或不适于加热熔融的聚合物的共混。

（3）胶乳混合：

分别合成两种聚合物胶乳，然后再经凝聚、分离、干燥而得到共混聚合物。

此法可在较低温度和低剪切力下进行。

主要类型：

共混橡胶、共混塑料、增韧塑料。

第八章合成树脂与塑料概论

1.合成树脂分别按合成反应类型、受热后的变化行为、应用领域不同可分为哪些类型。

（1）根据合成反应分类：

加成聚合合成树脂、逐步聚合合成树脂。

（2）根据受热后的变化行为分类：

热塑性合成树脂、热固性合成树脂。

（3）根据应用领域分类：

塑料、合成纤维、粘合剂、涂料、离子交换树脂等。

2.简述塑料和纤维的定义、分类和主要的性能特点。

•塑料：

以合成树脂为主要成分，适当加入添加剂，可在一定温度、压力下塑化成型，而产品最后

能在常温下保持形状不变的一类高分子材料。

分类：

▲按塑料受热后性能变化分类：

热塑性塑料、热固性塑料。

▲按应用分类：

通用塑料、工程塑料、一般塑料、特种塑料。

性能特点：

密度、吸水性、透气性、机械性能、热性能、电性能、稳定性。

•纤维：

指柔韧、纤细，具有相当长度、强度、弹性和吸湿性的丝状物。

天然纤维、化学纤维。

细度、长度、卷曲度、吸湿性、断裂强度、回弹性、耐磨性、光照牢度、染色性等。

第一章：

1.简述高分子化合物的生产过程。

2.比较连续生产和间歇生产工艺的特点。

3.合成橡胶和合成树脂生产中主要差别是哪两个过程，试比较它们在这两个生产工程上的主要差别是什么？

第二章：

简述石油化工路线裂解生产乙烯单体的过程，并由乙烯单体可以得到哪些聚合物产品？

第三章：

1.简述四种自由基聚合生产工艺的定义以及它