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有两种以上物理和化学上不同物质组合起来而得到的一种多相体系。

2：

两种或两种以上不同化学性质或不同组织相的物体，一微观形式或宏观形式组合而成的材料成为复合材料。

有连续相的基体与分散相的增强体材料组成的多相体系。

碳纤维增强树脂基复合材料

概述：

碳纤维增强树脂基复合材料是以树脂为基体，碳纤维为增强体，采用先进的成型加工方法制备的高性能复合材料。

碳纤维增强树脂基复合材料作为先进复合材料的一个最重要的分支，具有比强度和比刚度高，抗疲劳性好，耐腐蚀，结构尺寸稳定性好，可设计性强，以及便于大面积整体成型的优点，还有特殊的电磁性能和吸波隐身等作用，充分体现了集结构承载和功能于一身的特点。

碳纤维增强树脂基复合材料不仅采用复合材料成型加工的常用技术，如热压罐/真空袋，纤维缠绕，树脂传递模塑（RTM），模压（SMC,BMC等），拉压，注射等，而且在这些成型加工方法的基础上注入了新的加工技术，如RTM法已开发了真空辅助RTM，热膨胀RTM，差压RTM，SCRIMP，RFI等方法以及微波辅助拉挤，电子束固化，纤维自动铺放技术等也已进入应用阶段。

根据基体树脂的特征，可分为两大类：

热固性树脂和热塑性树脂。

对于先进复合材料，目前仍以热固性树脂为主，即包括广泛应用的环氧树脂和酚醛树脂，还包括具有高性能的新一代树脂。

碳纤维增强热固性树脂

热固性树脂基体（环氧树脂，聚酰亚胺树脂，双马来酰亚胺树脂，氰酸酯树脂，聚芳基乙炔树脂，不饱和聚酯）

环氧树脂：

环氧树脂是目前碳纤维增强树脂基复合材料制造中最普遍使用的基体树脂。

环氧树脂中最通用的具有代表性的品种是双酚A二缩水甘油醚，通称双酚A型环氧树脂。

通常，环氧树脂都具有如下特征：

①粘接强度高，粘接面广；

②收缩率低；

③稳定性好；

④优良的电绝缘性；

⑤机械强度高；

⑥良好的加工性。

1:

高性能环氧树脂的结构及性能：

碳纤维增强树脂基复合材料用环氧树脂的发展主要围绕改善耐热耐湿性能，提高韧性和工作温度。

近年来，人们利用含有不同刚性链分子结构的二元酚类化合物合成出许多种高性能耐热性环氧树脂。

新型固化剂体系

由于环氧树脂固化剂的结构在固化后保留在复合材料的树脂基体结构中，因而，固化剂的性能对树脂的性能起着重要的作用。

在高性能环氧树脂中最常用的固化剂是二氨基二苯砜（DDS）,环氧树脂/DDS体系的耐热性高，但耐湿热性差，脆性大，为改善其耐热性和韧性，近年来发展了多个新型固化剂。

①:

聚醚二胺型固化剂。

②：

不含醚键的固化剂。

③：

以芴为骨架的各种二胺类化合物。

耐高湿热型环氧树脂

为满足20世纪90年代军机用复合材料设计指标要求，SHELL公司研制的二异丙叉苯撑型四缩水甘油胺环氧树脂和芴型刚性链结构二缩水甘油醚型环氧树脂都具有优于TGDDM的耐湿热性能。

4：

液晶环氧树脂

液晶高分子作为一类优秀的工程材料，具有强度高，模量高，耐热性好，线胀系数小的特点，并且在光，电等都有特殊的性能。

某些环氧树脂在特定的条件下也可形成液晶相，并可以光固化和化学固化。

液晶环氧树脂可以是小分子，也可以是低分子量的线型聚合物，它们可以为酸，酸酐，胺类，酚羟基所固化，固化剂含有液晶基元与否都可。

碳纤维增强树脂基复合材料的成型方法

随着碳纤维和基体树脂性能的提高，其复合材料的成型技术的研究在近30年中取得了很大的进展。

像广泛应用的预浸料技术、热压罐成型、真空袋成型、压力袋成型、模压成型等，还有如RTM、拉挤、缠绕、电子束固化等为代表先进复合材料低成本制造技术的新的成型方法。

预浸料技术

预浸料按纤维排列形式分为单向预浸料【纬向分线为（0~10）%，纤维以纵向排列的状态】，织物预浸料。

以树脂分为热固性和热塑性树脂预浸料，其中热固性树脂预浸料又可以按使用的热固性树脂的固化温度等级分为120℃，170℃或是更高温度固化的预浸料。

热固性树脂预浸料，是复合材料的中间材料，基体树脂中有固化剂，通常只允许在制备预浸料后呈潜在性状态（B状态0，最后的交联固化将在制作结构件后完成，所以对贮存条件要求很苛刻，一般室温下贮存期为一个月左右。

为延长贮存期，不得不采取低温（一般为-18℃）贮存和运输。

不但增加了工艺困难，也大大增加了复合材料的制作成本，因此，固内外一直将可长期在常温下储存的预浸料、低温固化预浸料作为新的发展方向。

国外TCR复合材料公司开发了可在非冷藏条件下具有一年贮存期的新型环氧树脂基碳纤维预浸料，其树脂体系包括UF3323，UF3339，UF3352,UF3350，UF3352等。

其树脂的典型性能如表所示：

性能

密度/g.cm

拉伸强度/Mpa

拉伸模量/GPa

断裂伸长率/%

吸水率/%

Tg（千）/℃

水煮24h（湿）

典型值

1.208

69

2.8

5.5

3.9

124

76

采用上述树脂即可与碳纤维制造面密度为（150~600）g·

m

的单向预浸布，也可制造二轴、三轴的预浸编织物。

在24℃下可储存1年，32℃下可贮存6个月。

Ashland化学公司也开发了一种热固性聚醚酰胺（PEAR）树脂基碳纤维预浸料，其结构式如下所示，在室温下储存期超过一年。

这种树脂的主要特征是韧性优异，约是环氧树脂和双马树脂的5倍，热氧化稳定性好，于177℃空气中300h几乎无质量损失，固化学反应的放热仅仅为一般高性能环氧树脂的17%，固化收缩率小于1%，固化树脂的模量高达4.8GPa，是热固性树脂中最高的。

其性能如下表1和表2

表1PEAR同环氧树脂及复合材料的比较

品名

纯树脂

固化时产生挥发物

固化收缩率/%

模量/GPa

固化放热量/J·

g

热膨胀系数/10

·

℃

燃烧能OSU法/kw.m

PEAR环氧

无

1.0＞3.0

5.13.7

78

461

42

60

295

43

室温

预浸料贮存期

复合材料

成型条件

压缩强度/Mpa

剪切强度/Mpa

湿热强度保持率/%

温度/℃

时间/h

PEAR环氧

》121

177/230177

1~2/1

1~2

236201

9150

8469

表2典型BCB树脂和复合材料的性能

树脂

树脂性能

密度/g·

cm

弯曲强度/MPa

弯曲模量/GPa

熔点/℃

黏度/10

Pa·

s

Tg/℃

AB-BCB-MI

1.29

181

3.5

105~125

8/140℃

270/DSC

DK-BIS-BCB

1.20

182

4.2

152

20/160℃

340/DSC

复合材料性能

断裂韧性GIC/J·

CAI/MPa

开孔压缩强度/MPa

177℃湿态/MPa

204湿态/MPa

1500AB-BCB-MI/G30-500HS

331

290

204

DK-BIS-BCB/AS

C

HS

220

从预浸料制成复合材料，大部分须通过模具来完成固化成型过程。

预浸料固化温度高，所使用的模具材料要求也高，其模具分摊成本，对于规模生产约占20%，而对于原型机一般仅仅制造2~3件，模具成本大约占构成成本的70%。

采用在室温-80℃之间可固化的预浸料称之为低温固化预浸料。

当然，对于高性能复合材料成品来说，仍需进行后固化。

英国ACG公司制造的可低温固化预浸料的典型性能如表3所示。

表3ACG低温固化预浸料的典型性能

预浸料

树脂类型

典型固化温度/℃

力学性能

120℃湿态力学性能

热稳定性长期温度/℃

LTM10系列

环氧

20~80

210

好

优

LTM20系列

30~60

130

差

120

LTM30系列

30~70

170

LTM40系列

50~80

200

LTM100系列

氰酸酯

75

375

极优

250

适于室温工作和机械制造等

室温外置时间/d

18℃贮存期/月

韧性

典型应用

需要后固化

2~30

12

低

高温工作的模具和部件

不要求后固化

6

非常好

中温工作的模具和部件

2~10

低成本模具

3~10

高温工具航空航天样机部件

3

超高温模具和部件

大丝束碳纤维通常指每束纤维根数大于48000根（48K）的纤维。

包括50K,60K,120K,180K,320K,360K等。

MaterialsGroup,（简称ZMG公司）。

大丝束碳纤维的力学性能已接近了T300水平，可满足大多数工业及民用领域的复合材料要求。

由于采用通用PAN原丝，生产成本明显低于小丝束碳纤维，但在复合材料领域进一步降低成本，一个主要的方向是发展薄形预浸料技术，则大束碳丝的均匀扩展和排列尤显重要，并采用了以系列新的技术如多组辊筒扩展法，气动丝束扩展法，空气喷射法，液体诱导法，气流控制丝束等等。

国外美国ZMG公司制备的大丝束碳纤维预浸料的基本性能如表4

表4ZMG公司的大丝束碳纤维预浸料

树脂基体

预浸料树脂含量/%

碳纤维

预浸料面密度/g·

预浸料宽度/mm

室温贮存期/月

类型

固化温度/℃

纤维根数

ZMR2000/ZMR2002

33~40

Panex33

48K

70~1200

1270

30

制备预浸料的方法主要有三种：

湿法、干法和粉末法。

湿法和干法主要制备热固性树脂预浸料。

粉末法，又可分为粉末静电法和粉末悬浮法，主要用于制备热塑性树脂预浸料。

SMC技术

SMC片状模塑料，是20世纪50年代，由于发现在不饱和聚酯中加入第ⅡA族金属的氧化物、氢氧化物或碳酸盐时，其粘度会增加，可利用这一特性，将其制成复合材料的半成品，于是就出现了SMC。

SMC的主要成分有:

树脂、纤维填料、交联剂、引发剂、阻聚剂、增稠剂、低收缩剂等。

各组分有各自的作用，纤维在SMC的片材中有三种不同的排列方式，在SMC-R，纤维为短切纤维无规分布，SMC-CR中，纤维有两种形式，一种是无规分布的短切纤维，一种形式为平行于SMC片材长度方向的连续纤维，而在XMC中连续纤维不是平行于SMC片材长度方向，而是与其形成一定的角度，连续纤维之间也有一定的夹角。

SMC的制备工艺过程示意图：

电子束固化

电子书固化是利用电子加速器产生的高能电子束冲击待固化树脂，电子束通过与介质的碰撞将能量在短时间内传递给介质，产生各种物理化学变化，引发树脂交联反应，从而使树脂固化。

电子束固化技术可以与现有的复合材料成型技术如手工/自动铺层、缠绕、RTM、拉挤等工艺相结合。

其特点如下：

1室温或低温固化，使材料的固化收缩率低，利于复合材料制品尺寸的控制，减少固化后复合材料的残余应力，避免翘曲，提高制品的力学性能，可使用低成本的模具。

2固化速度快，成型周期短；

3适于制造大型复合材料制品。

电子束固化不需要热压罐，而只受电子加速器的屏蔽室限制。

4使用电子束固化时，树脂体系往往少用或者不用有机溶剂以及固化剂，这就减少了对环境和人体的危害。

5电子束固化工艺便于连续化操作，它可以与RTM、编织、缠绕和拉挤等的工艺相互结合，可进一步降低复合材料的制作成本。

电子束固化也可以对不同材料进行共同固化或共同粘结。

6可以选择固化区域。

可电子束固化的树脂按固化机理分为两类。

一类按自由基机理进行固化，主要是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯类。

这类树脂固化后使用温度和断裂韧性较低，因此收缩率高，并且固化过程受氧的阻抑。

所以在高性能的复合材料中一般不用这类树脂。

第二类是按阳离子机理固化的环氧树脂，它在固化过程中不受氧的阻抑，综合性能较好，但树脂中必须添加少量的光引发剂才能在电子束作用下固化。

常用的引发剂有芳香重氮盐、碘盐、硫盐、磷盐等。

表5是电子束固化与热固化复合材料的性能比较。

表5电子束固化与热固化复合材料的性能

IM7/977-2

IM7/EB1

IM7/EB4

IM7/EB5

AS4/C612

AS4/C612P

固化工艺

方法规范

热压罐177℃,6h

电子束250kGy

电子束150kGy

电子束

孔隙率/%

1.77

0.64

1.18

玻璃化温度/℃

369

212

191

1641

1986

1765

1710

1370

1736

层间剪切强度/MPa

110

77

89

44

72