配合物练习题Word格式.docx

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（C）配合物实际上是一种酸碱加合物

（D）很多复盐如光卤石，实际上也是配合物

6、有几何或旋光异构体的配合物是：

（A）[Zn（OH）2（H2O）2]

（B）[Ni（CN）4]2–

（C）[Ag（NH3）2]+

（D）[Co（NH3）3Cl2Br]

7、具有下列化学式的配合物有多少种几何异构体？

1、MA4BC

2、MA3B2C

3、MA2B2C2

4、MA2BC（四面体）

5、MA2BC（平面正方形）

8、根据下列配离子的磁矩实验值，判断它们的空间构型和中心原子的成键轨道。

1、[Mn（NCS）6]4–6.1B.M.

2、[Co（NO2）6]4–1.8B.M.

3、[Ni（NH3）4]2+

4、[CuCl4]2–

9、利用价键理论解释下列实验事实：

1、（NH4）3ZnCl5中不存在ZnCl53–配离子，它是NH4Cl和（NH4）2ZnCl4的复盐。

2、（NH4）2CuCl3的晶体中含有四面体的[CuCl4]3–配离子的无限长链。

3、CuSO4·

5H2O晶体中Cu2+离子配位了4个水分子。

4、[Mo（CN）8]3–离子不稳定，容易被氧化成Mo（VI）

10、有一配合物，其组成为Co21.4%,H5.4%,N25.4%,O23.2%,S11.6%,Cl13.0%。

该配合物的水溶液与硝酸银溶液相遇时不生成沉淀，但与BaCl2溶液相遇时则生成白色沉淀。

它与稀碱不反应。

若其分子量为272.5，试写出其结构式。

11、指出下列类型配合物的几何异构体的数目：

1、[MABCDEF]

2、[M（ABBA）X2]

3、[M（ABCBA）X]

4、[M（ABCCBA）]

12、已知SCN–可以N和S原子与金属配位，也可通过N和S原子桥连两个金属离子，即形成M-NCS-M的桥键；

或者只用N和S原子以桥键同时根两个金属原子配位。

（1）已知化合物[Cu（NH3）4（NCS）2]具有八面体结构，其异构体数量有多少？

（2）对假想化合物[（H3N）4Ni（NCS）2Cu（NH3）4]2+，如果两个金属离子都采取八面体配位，有多少种异构体？

13、

（1）0.10mol/LAgNO3溶液50毫升加入密度为0.932含NH318.24%的氨水30毫升后，加水稀释到100毫升，求在该溶液中的Ag+、[Ag（NH3）2]+和NH3的浓度。

已经配位在[Ag（NH3）2]+中的Ag+占Ag+离子总浓度的百分之几？

（2）在

（1）的混合溶液中加入0.10mol/LKCl溶液10毫升，有没有AgCl沉淀析出？

如欲阻止AgCl沉淀析出，则原来AgNO3和氨的混合溶液中，氨的最低浓度是多少？

（3）在

（1）的混合溶液中加入0.10mol/LKBr溶液10毫升，有没有AgBr沉淀析出？

如欲阻止AgBr沉淀析出，则原来AgNO3和氨的混合溶液中，氨的最低浓度是多少？

已知K稳[Ag（NH3）2]+=1.6⨯107；

Ksp[AgCl]=1.56⨯10–10；

Ksp[AgBr]=4.1⨯10–13；

14、Na3AlF6是工业上一种非常有用的试剂，

（1）试举例说明其主要用途？

（2）其工业制备时用到的原料为Al（OH）3、HF和Na2CO3，写出其制备反应。

（3）卤素中氯和溴在自然界中无论分布和丰度都大于氟，为什么自然界中却只有Na3AlF6，而没有Na3AlCl6和Na3AlBr6？

15、解释Ni（II）的四配位化合物即可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd（II）和Pt（II）却没有各自的四面体配合物？

16、橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴（III），是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合，以活性炭为催化剂合成的。

机理研究发现，反应过程中首先得到Co（NH3）62+离子，随后发生配体取代反应，得到以新配体为桥键的双核离子B4+，接着发生桥键均裂，同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上，得到2个C2+离子，最后C2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应，并与氯离子结合形成固体配合物A。

写出合成配合物A的总反应方程式；

画出B4+和C2+离子的结构式。

17、1965年合成了催化剂A，实现了温和条件下的烯烃加氢。

1A是紫红色晶体，分子量925.23，抗磁性。

它可通过RhCl3·

3H2O和过量三苯膦（PPh3）的乙醇溶液回流制得。

画出A的立体结构。

2A可能的催化机理如下图所示（图中16e表示中心原子周围总共有16个价电子）：

画出D的结构式。

3确定图中所有配合物的中心原子的氧化态。

4确定A、C、D和E的杂化轨道类型。

5用配合物的价键理论推测C和E显顺磁性还是抗磁性，说明理由。

18、1分别将O2、KO2、BaO2和O2[AsF6]填入与O—O键长相对应的空格中。

O—O键长

112pm

121pm

128pm

149pm

化学式

2在配合物A和B中，O2为本体与中心金属离子配位。

A的化学式为[Co2O2（NH3）10]4+，其O—O的键长为147pm；

B的化学式为Co（bzacen）PyO2，其O—O的键长为126pm，py是吡啶（C5H5N），bzacen是四齿配体[C6H5—C（O—）=CH—C（CH3）=NCH2—]2。

B具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工载氧体。

画出A和B的结构简图（图中必须明确表明O—O与金属离子间的空间关系），并分别指出A和B中Co的氧化态。

配合物

A

B

结构简图

Co氧化态

19、

20、氯化钯是一种重要的催化剂，在石油化工和汽车尾气转化中应用广泛，从工业废料中提取钯通常得到的物料是二氯二氨合钯，然后再用复杂的工艺得到氯化钯，并且环境污染严重，转化率低。

2005年有人报道制取的新工艺，过程较简单，无污染，直收率99%，产品纯度＞99.95%。

1在二氯二氨合钯中加入一定量的水和盐酸，加热至100℃得澄清溶液A。

写出该反应的化学方程式：

2于上述A的热溶液中加入一定量的氯酸钠溶液，继续加热溶液有气体逸出，得溶液B，写出该反应的化学方程式，此时钯以何形式存在？

3在溶液B中加入10%NaOH溶液调节pH＝10，保持溶液温度在100℃左右得沉淀C。

如溶液pH＞10，上清液中钯含量升高。

分别写出溶液B中生成沉淀C及上清液中钯量又升高的化学反应方程式。

4在C中加入浓盐酸加热至100℃浓缩直至蒸干，再在120℃下烘5小时。

写出发生的化学反应方程式

21、研究发现，钒与吡啶－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。

要给出推理过程。

共5对半

D

D

1、MA4BC2

2、MA3B2C3

3、MA2B2C25

4、MA2BC（四面体）1

5、MA2BC（平面正方形）2

1、[Mn（NCS）6]4–6.1B.M.d55sp3d2

2、[Co（NO2）6]4–1.8B.M.d71d2sp3

3、[Ni（NH3）4]2+3.2B.M.d82sp3

4、[CuCl4]2–2.0B.M.d91dsp2

[CoCl（NH3）5]SO4

1、[MABCDEF]15

2、[M（ABBA）X2]3四齿

3、[M（ABCBA）X]4五齿

4、[M（ABCCBA）]4六齿

（1）6种；

（2）10种。

解：

（1）AgNO3溶液的起始浓度为0.10⨯50÷

100=0.050mol/L

NH3的起始浓度为0.932⨯18.24%⨯1000÷

17⨯30÷

100=3.0mol/L

设达到平衡时溶液中的[Ag+]为xmol/L。

Ag++2NH3=[Ag（NH3）2]+

起始浓度0.0503.00

平衡浓度x3.0-2（0.050-x）0.050-x

x2.9+2x0.050-x

K稳[Ag（NH3）2]+=1.6⨯107=（0.050-x）/[x⨯（2.9+2x）2]

0.050-x~0.050;

2.9+2x~2.9;

x=3.7⨯10–7

平衡时的Ag+、[Ag（NH3）2]+和NH3的浓度分别为：

3.7⨯10–7mol/L、0.050mol/L、2.9mol/L

已经配位在[Ag（NH3）2]+中的Ag+占Ag+离子总浓度的百分数

（0.050-3.7⨯10–7）/0.050⨯100%=100%

（2）加入0.10mol/LKCl溶液10毫升，

[Ag（NH3）2]+的浓度为：

0.050⨯100÷

110=0.045mol/L

NH3的浓度为2.9⨯100÷

110=2.6mol/L

设溶液中的[Ag+]为xmol/L。

x2.60.045

K稳[Ag（NH3）2]+=1.6⨯107=（0.045）/[x⨯2.62]

x=4.2⨯10-10

J=[Ag+][Cl–]=4.2⨯10–10⨯0.10⨯10/110=3.8⨯10–12<

Ksp

没有AgCl沉淀析出。

欲阻止AgCl沉淀析出，[Ag+]=Ksp/[Cl–]=1.7⨯10–8mol/L

则溶液中的[NH3]>

0.41mol/L

则刚开始时加入的NH3浓度：

（0.41+0.045*2）*110/30=18mol/L

（3）加入0.10mol/LKBr溶液10毫升，

x=4.2⨯10–10

J=[Ag+][Br–]=4.2⨯10–10⨯0.10⨯10/110=3.8⨯10–12>

有AgBr沉淀析出。

欲阻止AgBr沉淀析出，[Ag+]=Ksp/[Br–]=4.5⨯10–11mol/L

7.9mol/L

（7.9+0.045*2）*110/30=29mol/L

结论：

AgBr较难溶，即使少量的AgBr，也要很大浓度的氨水才能溶解。

总反应方程式：

2CoCl2+10NH3+2NH4Cl+H2O2→2Co（NH3）6Cl3+2H2O

4+

2+

B4+C2+

1　

A

2

D

3A+1B+1C+3D+3E+3　　

4Adsp2Cdsp3Dd2sp3Edsp3

5顺磁性理由可由下图表达：

O2[AsF6]

O2

KO2

BaO2

+3

Pd（NH3）2Cl2+2HCl=（NH4）2[PdCl4]　　

6ClO3-+10NH4+=3Cl2+5N2+18H2O+4H+　　

钯以H2PdCl4形式存在

H2PdCl4+4NaOH=Pd（OH）2↓+4NaCl+2H2O　

过量NaOH与部分Pd（OH）2发生反应：

Pd（OH）2+2NaOH＝Na2[Pd（OH）4]　　　

Pd（OH）2+2HCl=PtCl2+2H2O　　　　

吡啶甲酸根的相对分子质量为122。

设钒与2个吡啶甲酸根络合，50.9＋244＝295，氧的质量分数为21.7%；

设钒与3个吡啶甲酸根络合，50.9＋366＝417，氧的质量分数为23.0%；

设钒与4个吡啶甲酸根结合，50.9＋488＝539，氧的质量分数为23.7%；

设钒与5个吡啶甲酸根结合，50.9＋610＝661，氧的质量分数为24.2%；

钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过＋5而不可能，因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧，设配合物为VO（吡啶甲酸根）2，相对分子质量为50.9＋16.0＋244＝311，氧的质量分数为25.7%，符合题设。

（3分）

该配合物的结构如下：

（其他合理推论也可）

和/或

（得分相同，2分）

钒的氧化态为＋Ⅳ（或答＋4或V＋4）（1分）

钒与吡啶甲酸根形成的五元环呈平面结构，因此，该配合物的配位结构为四角锥体（或四方锥体），氧原子位于锥顶。

（1分）（共7分）

（通过计算得出VO（C6H4NO2）2，但将配位结构画成三角双锥，尽管无此配位结构，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。

用有效数字较多的原子量数据通过计算得出V（C6H4NO2）3·

H2O，氧含量为25.7%，钒＋3，五角双锥，尽管由于环太大而不可能，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。

）