21世纪初世界塑料包装材料发展展望Word文档格式.docx
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2000年塑料包装产量预测325万吨,比1993年增加25%。
根据上述美、日、中三个大国的发展和预测,可以明显看出进入21世纪初,塑料包装材料仍然持续稳步增长,在包装材料领域中将仍然充满勃勃生机,在保护商品、提高商品的价值方面继续发挥积极的作用。
二、21世纪初塑料包装材料发展趋向与展望
21世纪是环保世纪、环境问题日显重要,资源、能源更趋紧张,塑料包装材料将迎来新的机遇,也将经受严峻的挑战。
为适应新时代的要求,塑料包装材料除要求能满足市场包装质量和效率等日益提高的要求外,进一步要求其发展必须以节省资源、节约能源、用后易回收利用或易被环境降解为技术开发的出发点,为此塑料包装材料正向高机能、多功能性,环保适性,采用新型原材料、新工艺、新设备及拓宽广用领域等方向发展。
㈠塑料包装材料向高性能、多功能性方向发展
20世纪末,高机能、多功能性塑料包装材料成为许多国家热点开发的包装材料。
并已有部分产品投入了工业化生产。
这类材料包括高阻渗性、多功能保鲜性、选择透过性、耐热性、无菌(抗菌)性以及防锈、除臭、形状记忆、能再封、易开封性等塑料包装材料,其中以高阻渗性,多功能保鲜性、无菌包装材料等发展更为迅速,将成为21世纪初发展的重点。
另外近年来正在研究开发的纳米复合包装材料,将受到更大的瞩目。
1.高阻渗性塑料包装材料
高阻渗透性塑料包装材料近十多年来随着食品工业的迅速发展,要求提供保质、保鲜、保风味以及延长货架寿命的高阻渗包装材料和阻渗技术,它在包装工业特别在食品包装工业方面才获得了迅速发展和广泛应用。
高阻渗塑料包装材料通常指对气液渗透物具有高阻尼作用的材料,即防止氧的侵入以免商品氧化变质,防止水或水蒸汽的渗透以免商品受潮霉变,防止香气、香味和二氧化碳外逸,以免商品变味和变质等。
但实际中要求既具有优异的阻气性能,又要求具有很好的防水性能,单一和单层材料是很难实现的,因此近年来多元复合、多层复合、共混、合金化、真空蒸镀、等离子技术蒸镀以及高阻渗聚合物发展极为迅速。
展望21年代初,高阻渗包装材料如含乙烯乙烯醇共聚物(EVOH)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚丙烯腈(PAN)、聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的多层复合材料及硅氧化合物蒸镀薄膜等将会获得进一步发展,其中尤以下列产品更为引人注目。
(1)高阻渗性聚酰胺包装材料:
MXD6和SELARPA,MXD6是由间二甲基二胺和乙二酸缩聚合成的一种半结晶型聚酰胺,具有优良的气体阻渗性(氧的透过性为0.03ce·
20um/m2·
d·
atm),分别为聚酰胺6和66的10倍和20倍,耐穿刺性、透明性、耐热以及环境适性;
与聚酰胺6(PA6)共挤多层延伸薄膜或共混无延伸薄膜,可用于肉食、果品、蒸煮袋及奶酪等包装;
SELARPA是由六甲撑二胺和间苯二甲酸缩聚而成的无定型聚酰胺,其优点是在高湿条件下,其阻气性大大超过聚酰胺6,且其水分透过性很低,适应于包装油炸脆性的小吃食品,其热变形温度达127℃,还适于用作热灌装及蒸煮灭菌作业中的包装材料。
(2)取向超阻渗和取向高阻渗膜,是由OxyshieldPA和EVOH共挤牵伸而得,其特点是在高的相对湿度情况下,仍然保持优良的阻氧性(在23℃,65RH%下,透氧量为0.2CC/645cm2d,而在93RH%时,其透氧量为0.4CC/645cm2/d)可取代铝箔及BOEVOH和PVDC涂复PET膜。
用于香烟、食品包装及软盖材料。
(3)改性聚酯SELARPT包装材料,其优点是不仅具备聚酯所有的物理性能和氧及香气的阻渗性能,而且具有很强的韧性,抗溶剂性及防潮性。
其抗烯烃类溶剂性比HDPE大100倍。
特别适用于包装汽车防护产品、涂料、胶粘剂等工业用途。
(4)聚苯二甲酸乙二醇酯PEN,它是由PET中的苯环置换成萘环而制得的聚酯,其力学性能如断裂强度、弹性模量、延伸率及耐酸、耐碱等化学性能等方面均优于PET,有利于实现包装瓶的薄壁化,而且其耐热性较PET高,PEN瓶可与玻璃瓶一样用85℃碱液洗涤,故适用于多次重复使用的矿泉水瓶和啤酒瓶。
PEN的阻气性在各种树脂中也是较好之一,故它用作阻渗包装材料引人注目。
特别是PEN与PET共混或共挤容器,不仅可改进PET的耐热性,还可提高阻气性。
适用于制造食品用广口容器、化妆品瓶及耐热瓶等。
(5)硅氧化物涂复薄膜(又称软玻璃)
提高包装的阻渗性能,同时减少材料用量并有利于回收利用的技术是近年来包装材料创新焦点之一,其中以硅氧化物涂复塑料薄膜是当前最引人重视的高阻渗材料,日本、美国、西欧发展十分迅速。
该产品采用的涂复材料主要有氧化硅、二氧化硅、有机硅氧化物(HMDS)、硅烷(SIH4)等。
涂复技术有物理蒸镀(PVD)、真空蒸镀、电子束蒸镀、化学蒸镀(CVD):
高周波法、低温等离子化、电磁波法以及PVD和CVD共蒸镀技术等。
薄膜基材包括PE、PP、PS、PET、PA、PVDC和PC薄膜及拉伸薄膜等。
硅氧化物涂复薄膜的特点是阻渗性十分优异,涂层很薄,仅40~100纳米,但可起玻璃层的阻渗作用,而且保持高度的抗折断性,易于回收,环保适性好。
广泛用于食品、液体或高含湿量食品、医用浸剂、化妆品、洗涤剂、化学制剂及工业用品的小袋;
糖果及医药用热封或冷封外包装;
各种食品用软盖以及牙膏、调味品、药品和各种化学及工业用品用的复合软管。
特别是二氧化硅涂复PET膜,由于耐热性高,在蒸煮袋、微波炉加热肉类方面将可获得更广泛的应用,其涂复瓶和容器,可替代玻璃瓶,减轻重量,减少破损率。
近年来日本开发出有机硅氧化物和二氧化硅低温等离子化的二层蒸镀技术,其蒸镀薄膜对氧及水蒸汽的阻渗性比单层膜提高3倍以上。
另还开发出阻渗性更高的无色透明硅氧物涂复膜,以及以它作为阻渗层的多层复合膜,其阻渗性能明显优于其它阻渗薄膜。
几种高阻渗性薄膜阻渗性比较
薄膜名称
氧气透过率
(25℃,100%RH,CC/m2·
atm)
水蒸气透过率
(40℃,90%RH,g/m2·
d)
PVDC涂复PET膜
2~8
2~10
EVOH膜
1~3
30~100
PVA膜
14
1100
铝蒸镀PET膜
0.3~1.0
1.0~1.5
铝箔
0
硅氧化物涂复膜
无色透明硅氧化
物涂复膜(A)
0.4~1.0
0.8~1.0
A/粘合剂/LLDPE
干法复合膜
0.3~0.4
A/AC粘合剂/LLDPE
多层共挤出复合膜
0.4~0.5
0.9~1.0
展望21世纪初,随着硅氧化物的生产和市场规模进一步扩大,成本进一步降低,特别它的优良环保适性,它在阻渗塑料包装材料将会获得更大的进展。
(6)陶瓷氧化涂层薄膜
是一类正在开发的高阻渗性能薄膜,其阻渗性、耐磨性优于硅氧化物涂复膜,从而受到世界各国更大的瞩目。
2.新型保鲜膜
根据`94未来包装讨论会上提供的数据,由于农产品腐烂或被虫蛀、鼠食,第三世界国家粮食损失率达30~50%,俄罗斯达50~60%,而发达国家由于重视保鲜、保护存贮技术及材料的开发和应用,损失率仅2~3%。
另据报导,许多发展中国家的鲜果蔬菜在贮运过程中,由于缺乏适宜的保鲜技术和材料,致使干扁、腐烂变质,损失率达40%以上。
有的甚至高达60~70%,由此可以看出研究开发果蔬保鲜材料的重要性,目前受到愈来愈多的国家的重视,发表了许多专利,并作为新型功能材料列入21世纪的重要课题。
新鲜水果和蔬菜的一个共同特点是采摘后仍继续呼吸,而呼吸同时伴随新陈代谢、水分蒸发及乙烯生成,促使果蔬进一步成熟直至衰亡。
为了延长果蔬贮存和货架寿命,90年代以来,国内外都加强了新型多功能保鲜材料的研究开发。
展望21年代初,由于世界人口进一步增长,可耕地减少,人们生活不断提高,势必进一步促进多功能保鲜膜的迅速发展。
近年来备受关注的保鲜技术是通过微孔或改进配方结构改良包装袋内的气调环境(氛围)以及除氧剂与阻渗薄膜组合的方法,其中尤以下列产品会受到更大的关注。
(1)微孔透气保鲜膜
这类保鲜膜的代表产品有:
①新型微孔保鲜膜,该膜的特点是可以在包装后的36小时内使包装袋中氧的浓度降低,二氧化碳浓度提高,直至达到均衡的气调环境。
②高透明带微孔的PP复合保鲜膜,其特点是在里层再复合一层抗潮湿薄膜,减少由于冷凝作用形成的水雾乃至微小水滴,提高保鲜效果。
③PE和PET复合的可呼吸薄膜,其特点是利用两种不同膨胀系数的材料,膜上的小孔边缘在温度升高时开启进行呼吸,温度降低时关闭,使一些不能经受长期冷芷的果蔬如香焦、西红柿等可在临界温度上保存。
④无纺布和PE薄膜复合的微孔吸液保鲜膜,其特点是无纺布采用具保鲜功能的纤维并加入了防腐烂的酶,提高保鲜效果。
⑤不(或防)结露的保鲜膜,采用表面活性剂在OPP薄膜内面进行亲水性处理制得,既具有使包装内容物不结露的外观效果,又能防止易在水滴中繁殖的腐败菌类繁殖,防止果疏腐烂。
(2)功能性保鲜材料
这类保鲜膜具代表性的产品有①带阻隔性保鲜膜,该膜以PP、PE、PET为原料,添加多种无机物粉末,生产出能阻隔紫外线和红外线的保鲜膜,用于贮运果蔬瓦楞纸箱的内衬,可防止果蔬腐烂,鲜花枯萎。
②双向拉伸HDPE保鲜膜,该膜防潮性好,无异臭、可用r射线杀菌,特别是其纵横强度及刚性均匀,直接切割性能好,不易破,保鲜时间长。
③无纺布保鲜袋,该产品在合成纸浆的芯材中,加入吸水性高分子化合物,作为吸湿添加剂,制成能保持一定湿度的无纺布,用其制造的包装袋包装果蔬时,可吸收周围的水分,蓄存于芯材中,当袋内干燥与外部产生湿差时,又能释放湿气,保持适当湿度,防止果蔬干枯,达到保鲜的目的。
④蛋白质保鲜膜,该膜以农副产品的蛋白质为原料,加入少量维生素C,制成几乎透明的蛋白质保鲜膜,用于新鲜果蔬包装,不仅能保鲜,而且能有效防止果蔬色泽变褐。
3.无菌和抗菌塑料包装材料
无菌包装最大优点是在无菌条件下,不加防腐剂、无需冷藏,能最大限度地保留食品原有的营养成分和风味,可延长货架寿命,方便贮存和运输,其包装形式已从包装盒、杯、袋扩展到箱中袋、瓶等,从而大大推动了无菌包装市场迅速发展,据报导1993年西欧无菌包装在奶制品和果汁液体食品中所占比例分别为85%和62%,日本奶制品为86%,美国果汁为64%。
展望21世纪初,无菌包装将进一步拓展到调味品、医药及化妆品等工业领域,市场将迅速扩大,对包装材料、纸、塑、铝多层复合纸板、铝塑复合膜,含高阻渗性塑料的多层共挤无菌包装片材,聚碳酸酯瓶等无论从质和量方面也将有更高更大的需求,从而又进一步促进了无菌包装材料的发展。
抗菌性包装材料是对塑料包装材料赋予一定的抗菌性能,日本开发了以银沸石为母料的全新型无机抗菌剂,既起催化剂作用,同时又具有显著的抗菌特性,其特点为抗菌效果持续时间长,不会气化和迁移而对包装物产生影响,加工稳定性高,不会污染环境。
添加的银沸石母料制得的薄膜(含量1~3%)或表面复一层这种薄膜的容器,经两年试用表明在无营养源的情况下,含1%银沸石的薄膜能在1~2天内完全杀死会引起食品中毒的菌类,广泛用于熟食肉类、水产品和液体食品包装。
另外采用ヒノキチ油及ウサピ和芥末中提取物作为抗菌剂的薄膜也已推向了市场,这类抗菌膜主要用于新摘蔬菜及水果等包装。
4.高耐热性塑料包装材料
耐热性塑料包装材料大致分为可蒸煮杀菌用和电磁灶、微波炉加热烹调用两大类。
前者的要求在120℃、10~20分钟蒸煮杀菌情况下,外观形状、品质均无明显的变化,包装食品在贮存过程中不产生容器破损、内容物泄漏、微生物二次污染以及光和热使内容物变质等情况。
为此以具有遮光性的铝箔为中间层、阻气性塑料PA、PET为外层,具热封性的PE、PP为内层的多层复合蒸煮膜获得了迅速发展,90年代以来含高阻渗性的EVOH、PVDC、MXD6、硅氧化物涂层膜等的多层复合材料获得了更大发展。
近年来日本开发了在表面上蒸镀金属氧化物膜层,透明性及阻氧性优良的蒸镀膜,当Al2O3含量超过30%(重量)时,表现出与二氧化硅涂复膜相同的阻渗性,与以往的透明蒸镀膜比较,成本低,印刷性和二次加工性良好。
这类透明蒸镀膜可用作箔铝、镀铝膜及PVDC涂布膜的替代品,适用于高级点心及鱼类等干燥食品、蒸煮食品以及火腿片等食品包装。
氧化铝蒸镀膜在日本销售额每年均以50%的速率增长,是一类很有前途的耐热包装材料。
电磁灶、微波炉的要求是在高温下使用不显著变形、破损、内容物(添加剂)不挥发,在输出功率500~600W的电磁灶中,能满足不含油脂的食品加热3~10分钟后温度100℃以上;
含油脂食品2分钟后温度80~90℃,3分钟后达130~140℃,5分钟后达165~180℃的使用要求,当前以PP、无机物填充PP的多层复合材料及结晶聚酯(CPET)片材、PET/纸板以其性能价格比优良而获广泛应用,近年来开发了耐更高温度的新型耐热包装材料如聚砜薄膜(180℃)、液晶聚合物薄膜(250~260℃)、聚醚酰亚胺(220℃)、聚4-甲基戊烯(TPX)/纸板(220℃)等。
展望21世纪,上述耐高温包装材料可望获较大的发展。
另外PEN具有优异的耐热性,玻璃化转移温度121℃。
与PET共混制造饮料瓶,可满足多次重复利用消毒罐装的要求,由于环保适性好而倍受关注。
5.多功能热收缩包装材料
热收缩包装膜从单功能向多功能发展,如有凹凸波纹的热收缩膜,利用二层不同拉伸比或不同热收缩温度的薄膜组合的收缩膜,具缓冲性的双层热收缩膜以及含阻渗层和自封层的多层热收缩膜等,均获得了较迅速的发展。
6.选择透过性及其它特殊功能性包装材料
食品包装很重视气体的透过性,并以此选择不同的塑料材料。
近年来随着食品工业的发展以及材料的科技进步,作为一种高机能包装材料不仅要求高阻气性,而是进一步要求发展选择透过性的功能,即根据包装内容物的要求,仅仅允许需要的(或不需要的)气体分子通过,建立一个适宜的气调环境。
这类选择透过性包装材料在国外已进入实用化阶段,主要有添加溶解气体物质的薄膜,添加多孔沸石或氧化硅等粉末的薄膜、用咖玛射线照射使薄膜性质发生变化以及利用扩散系数对含水率的依存性、引入含有羟基基团和酰胺基基团的薄膜等。
主要用于天然乳酪、焙烧咖啡豆及烟熏食品等。
其它特殊功能性包装材料包括吸湿、吸氧、脱臭、除味、抗静电、防锈、阻隔紫外线,释放或吸附挥发性气体、以及方便性(易开封、易再封)及可食性等材料也方兴未艾。
如近年来开发的于PE、PP、PVC中加入铁、抗坏血酸等化合物或活性炭、沸石等制得的薄膜,具有可除氨气、硫醇、硫化氢、二甲胺等恶臭的效果,适用于包装具特殊气味的农副产品、水产品、生鲜食品等,不会串味,另也适用于垃圾袋等。
7.纳米复合包装材料
纳米技术是近年来兴起的一门高新科学技术,科学家把它称为跨世纪新技术,随着它的发展预计将会带来一场新的“产业革命”,并将使传统的包装材料产生巨大的变革。
近来研究最多的纳米复合包装材料是聚合物基纳米复合材料(PNMC)。
常用的聚合物有PA、PP、PVC、PET、LCP等,常用的纳米材料有金属、无机物、聚合物等。
据报导,纳米复合塑料包装材料的可塑性、耐磨性、硬度、强度都有明显的提高和增强。
日本首先研制成功的PA6纳米复合包装材料与普通复合PA包装材料比较,拉伸强度和拉伸模量分别提高110MPa和2.1GPa,热变形温度150%,热膨胀系数和吸水率大幅度降低。
纳米复合包装材料主要用于食品包装,有的还可用于特种包装如防静电、防电磁、防殉爆、隐形及危险品包装等。
展望21世纪,纳米复合包装塑料随着纳米复合材料生产规模的进一步扩大,材料成本的不断降低,在包装行业将展现光明、美好的前景。
㈡积极采用新型原料、提高性能、拓宽用途
21世纪初,随着世界经济的日益增长,高科技不断发展,产品日新月异,人们生活更趋向方便、休尚,无论是日用品包装、食品包装、工业包装都有了更高的要求,另一方面随着环保呼声日烈,在满足包装功能的前提下,尽量减少垃圾量的产生量,从而呈现包装薄膜、容器、片材向轻量化、薄壁化发展趋势,其关键技术是积极采用具有超韧性、能加工较薄并易加工的新型原料,如双峰位高分子HDPE、LLDPE,超辛烯、超己烯LLDPE,新型己烯共聚LLDPE,茂金属催化剂的聚乙烯(MPE)、聚丙烯(MPP)和聚苯乙烯(MPS)、塑料合金等,给塑料包装提供了更多的原料选择。
特别是MPE、MPP的开发进一步提高了软包装结构的许多性能,如韧度、透明性、阻渗性、耐热性和抗穿刺性能等,并可降低热封温度,改进加工性,提高包装生产线速度等。
MPE食品包装膜的特点之一是可以控制氧气、二氧化碳以及水蒸汽的渗透率,可用于可控气调包装(CAP),大大延长食品的货架寿命。
目前MPE可控气调包装薄膜结构有单层薄膜、共挤出复合膜、层压复合膜等,主要用于超市色拉、胡罗卜片、椰菜花及肉类等半成品包装以及农产品保鲜袋、阻渗性收缩包装袋等,预计美国到2000年,此类半成品货架容量将由90年代中期的3%增加到25%,农产品以新鲜采摘形式出售将达25%,对MPE可控气调包装薄膜的需求量将随之大大增长。
被喻为明日塑料之星的塑料共混物、塑料合金、无机材料填充增强的复合材料(ABC)在20年代发展的基础上,通过基础研究和应用研究两方面共同努力,生产和加工技术将获得进一步提高和完善、产品性能改进和系列化、功能化方面也将取得更大的进展,对提高塑料包装质量,附加值和环保适性以及开发新产品将产生更大的影响。
随着塑料包装产品质量的提高,功能性增加及新品种的不断开发,其用途也进一步拓宽,特别是高阻渗塑料包装材料由食品包装为主逐步更多的拓宽非食品包装领域,其中工业包装、医药包装、农副产品包装、建材包装、航海用品包装等都将会获得进一步发展。
三、塑料包装与环境
进入21世纪,世界经济大调整继续深化及可持续发展战略的转变是世界产业变革的总背景,也是塑料工业环境变化的背景,塑料包装材料与传统包装材料比较,从产品整个生命周期评价分析,节省能量、节约资源、废弃物产生量减少,环境负荷也较轻,因此在21世纪初发展仍将面临更好的机遇,在塑料用途中仍将成为主要应用领域之一,在包装市场中也仍将占据重要地位和发挥重要作用。
但塑料包装材料相当一部分为一次性消费品,用后在自然环境中较难降解。
因此如仅从其废弃物可能对环境造成污染的角度出发,它又将继续会经受严峻的挑战和考验。
为满足经济发展,人们生活及市场的需求,同时又要适应环保要求,各国一方面加强研究开发和选用环境适性塑料包装材料和技术,同时积极研究如何加强对其废弃物的综合治理对策和措施。
㈠环境适性塑料包装材料和技术
近年来开发和具有市场潜力的环境适性塑料和技术可概括如下:
⒈易回收处理塑料包装材料
PET、PEN、PVA、硅氧化物蒸镀材料等
⒉易环境降解塑料包装材料
光降解、光/生物降解、光氧/生物降解、淀粉高填充型生物降解、光/碳酸钙降解塑料及制品以及完全生物降解塑料如热塑性淀粉、纤维素/淀粉/多壳质共混物、聚己内酯(PCL)、聚乳酸酯(PLA)、脂肪族聚酯以及聚乙烯醇和淀粉合金等。
⒊可食薄膜
采用天然多糖类为原料制得,适用于药品、调味品、汤料等小包装,由于具可食性,可避免产生垃圾。
⒋泡沫塑料
可节省原料,减轻重量,同时又赋予保温性、隔热性,近年来PP高发泡塑料、CPET发泡塑料更引人瞩目。
⒌薄壁瓶及容器
节约原料、减轻重量及垃圾产生量,节约能耗。
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