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管制信息
三氯氧磷
氧氯化磷(剧毒)(XZ) 本品根据《危险化学品安全管理条例》受公安部门管制。
中文名称:
三氯氧磷 中文别名:
氯化氧磷,氧氯化磷,磷酰三氯,磷酰氯 英文别名:
Phosphorusoxychloride,Phosphorusoxidetrichloride,Phosphorylchloride
POCl3
153.33
无色澄清液体。
有刺激性气味。
强烈发烟。
有吸湿性。
遇水和乙醇分解发热。
相对密度(d25)1.645。
熔点1.25℃。
沸点105.8℃。
中等毒,半数致死量(大鼠,经口)380mg/kg。
有催泪性和腐蚀性。
密封阴凉干燥保存。
氯化剂,可取代有机物中的氧。
氧化剂。
催化剂。
冰点降低测定的溶剂。
编辑本段基本信息
三氯氧磷
英文名称:
phosphorusoxychloride 别名:
三氯亚磷;
氧氯化磷;
氯化磷酰;
磷酰氯;
三氯氧化磷 CASNo.:
10025-87-3 分子式:
POCl3 分子量:
153.33 危险标记:
20(酸性腐蚀品) 包装类别:
II 包装方法:
闭口厚钢桶,采用2~3毫米厚的钢板焊接制成,桶身套有两道滚箍。
螺纹口、盖、垫圈等封口件配套完好,每桶净重不超过300公斤;
玻璃瓶或塑料桶(罐)外全开口钢桶;
玻璃瓶或塑料桶(罐)外普通木箱或半花格木箱;
磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;
安瓿瓶外普通木箱。
概述:
三氯氧磷(分子式:
POCl3),也称作磷酰氯、氧氯化磷、氯氧化磷,是一种工业化工原料,为无色透明液体。
具有刺激性臭味。
在潮湿空气中剧烈发烟。
相对密度1.67。
沸点105.1℃。
在水、乙醇中分解形成磷酸及氯化氢。
大量水骤然倒入时,可发生剧烈反应。
POCl3与水和醇反应,生成磷酸或磷酸酯,如:
O=PCl3+3H2O→O=P(OH)3+3HCl若反应中醇代替水,则产物为三烷基磷酸酯。
此类反应常在吡啶或胺中进行,以吸收生成的HCl,推动反应进行。
路易斯酸如氯化锰催化下,POCl3与过量酚(ArOH)共热得到三芳基磷酸酯。
例如与苯酚反应:
3C6H5OH+O=PCl3→O=P(OC6H5)3+3HCl,三氯氧磷是路易斯碱,会与很多路易斯酸形成加合物。
如与四氯化钛反应:
Cl3P+-O−+TiCl4→Cl3P+-O-−TiCl4与氯化铝生成的加合物(POCl3·
AlCl3)很稳定,POCl3也因此被用于从傅-克反应生成物中去除AlCl3。
AlCl3存在下,POCl3与溴化氢反应生成POBr3。
工业上由三氯化磷与氧气或五氧化二磷反应制备,主要用作生产磷酸酯如磷酸三甲苯酯。
编辑本段理化性质
主要成分:
含量:
工业级≥99.0%。
三氯氧磷(3张) 外观与性状:
无色透明的带刺激性臭味的液体,在潮湿空气中剧烈发烟,水解成磷酸和氯化氢,进一步生成H[P2O4Cl3]。
熔点(℃):
1.25 沸点(℃):
105.3 相对密度(水=1):
1.68(15.5℃)d(25)=1.645 相对蒸气密度(空气=1):
5.3 蒸气压(kPa):
5.33(27.3℃) 溶解性:
溶于醇,溶于水。
稳定性和反应活性:
稳定 危险特性:
遇水猛烈分解,产生大量的热和浓烟,甚至爆炸。
对很多金属尤其是潮湿空气条件下有腐蚀性。
禁配物:
强还原剂、活性金属粉末、水、醇类。
编辑本段制备方法
氯化水解法:
将三氯化磷加入反应器中,通入氯气,同时滴加水,控制氯水比在3.94左右,通氯气和滴水速度分别为25~35kg/h和6.25~8.8kg/h。
用夹套蒸汽加热至105~109℃使反应器内反应物汽化,经冷凝器冷凝后,再回流入反应器中。
二次通入氯气,继续氯化残存的三氯化磷。
回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2%以下时,可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。
其 PCI3+Cl2+H2O→POCl3+2HCl↑ 反应生成的氯化氢气体,经水吸收生成稀盐酸。
编辑本段用途
用于制取磷酸二苯-异辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯,塑料增塑剂,有机磷农药,长效磺胺药物等。
还可用作染料中间体,有机合成的氯化剂和催化剂,阻燃剂。
电子级三氯氧磷的用途在太阳能行业,集成电路,分离器件,光线预制棒等液态磷源也可制备磷酸酯。
在半导体行业主要用于N型掺杂源,在0℃反应效果最好。
编辑本段应急处置
皮肤接触:
立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。
就医。
眼睛接触:
立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。
吸入:
迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难,给输氧。
如呼吸停止,立即进行人工呼吸。
食入:
用水漱口,无腐蚀症状者洗胃。
忌服油类。
呼吸系统防护:
可能接触其蒸气时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器。
紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:
呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:
穿橡胶耐酸碱服。
手防护:
戴橡胶耐酸碱手套。
其他防护:
工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作完毕,淋浴更衣。
单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。
保持良好的卫生习惯。
泄漏应急处理:
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即隔离150m,严格限制出入。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。
不要直接接触泄漏物。
尽可能切断泄漏源。
小量泄漏:
用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。
大量泄漏:
构筑围堤或挖坑收容。
在专家指导下清除。
有害燃烧产物:
氯化氢、氧化磷、磷烷。
灭火方法:
灭火剂:
干粉、干燥砂土。
禁止用水。
操作的管理:
密闭操作,注意通风。
操作尽可能机械化、自动化。
操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。
避免产生烟雾。
防止烟雾和蒸气释放到工作场所空气中。
避免与还原剂、活性金属粉末、醇类接触。
尤其要注意避免与水接触。
搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。
配备泄漏应急处理设备。
倒空的容器可能残留有害物。
储存的管理:
储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。
远离火种、热源。
库温不超过25℃,相对湿度不超过75%。
包装必须密封,切勿受潮。
应与还原剂、活性金属粉末、醇类等分开存放,切忌混储。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
运输的管理:
铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。
起运时包装要完整,装载应稳妥。
运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。
严禁与还原剂、活性金属粉末、醇类、食用化学品等混装混运。
运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。
运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。
公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
废弃的管理:
处置前应参阅国家和地方有关法规。
倒入碳酸氢钠溶液中,用氨水喷洒,同时加碎冰,反应停止后,用水冲入废水系统。
急性毒性:
LD50380mg/kg(大鼠经口);
LC5032ppm,4小时(大鼠吸入)。
本品与光气有类似之处。
小鼠与大鼠吸入1000mg/m3,4-6min死亡,48mg/m3下36min死亡;
5.7mg/m3下4-5h死亡。
小鼠中毒表现为躁动、上呼吸道及眼结膜刺激、抑制状态、抽搐、步态不稳、侧卧、最后死亡。
大鼠除上述表现外,有流泪、角膜混浊及肺水肿。
人接触70mg/m3浓度可发生急性中毒。
一般经2—6h潜伏期再出现症状,有呼吸道粘膜刺激,眼痛。
严重者有窒息感,紫绀,肺水肿,心力衰竭。
亦可发生贫血,肝脏损害,蛋白尿。
车间温度高及相对湿度低时,易发生吸入中毒。
亚急性和慢性毒性:
大鼠60天吸入实验,浓度33.5mg/m3,出现体重增长缓慢和皮肤溃疡,肺巨噬细胞成活率下降,未见肝肾功能性、器质性改变。
刺激性:
本品液体可引起眼和皮肤灼伤。
眼灼伤后愈合缓慢。
燃爆危险:
本品不燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。
中毒机理:
中毒机理是三氯氧磷水解产生磷酸和盐酸(氯化氢水溶液),一般情况下,氯化氢对皮肤粘膜有刺激和烧灼作用,重者可引起充血、水肿甚至坏死;
大量吸入可引发肺水肿,导致通气功能障碍,出现胸闷、气急、呼吸困难等临床症状。
主要用途及接触机会:
用于医药,合成染料及塑料的生产。
侵入途径:
吸入、食入。
人体危害:
本品遇水蒸气分解成磷酸与氯化氢,含磷可致磷中毒。
对皮肤、粘膜有刺激腐蚀作用。
毒性与光气类似。
急性中毒:
短期内吸入大量蒸气,可引起上呼吸道刺激症状、咽喉炎、支气管炎;
严重者可发生喉头水肿窒息、肺炎、肺水肿、紫绀、心力衰竭。
亦可发生贫血、肝脏损害、蛋白尿。
口服引起消化道灼伤。
眼和皮肤接触引起灼伤。
长期低浓度接触可引起口、眼及呼吸道刺激症状。
(1)呼吸系统:
吸入后经2-6小时的潜伏期,可出现咽干、咽痛、咳嗽、胸闷、气短、呼吸困难,严重者可出现气管炎、支气管炎、肺炎、肺水肿,甚至出现急性呼吸窘迫综合征(ARDS)。
(2)消化系统:
可出现恶心、呕吐、腹痛、肝肿大及肝功能异常。
(3)眼:
可有眼痛、流泪、眼水肿、眼睑痉挛、结膜充血、角膜混浊等。
(4)皮肤:
可产生灼伤,局部出现红斑、水疱等。
(5)其他:
头痛、头晕、无力、发绀、抽搐、步态不稳、盆血,重者可出现肾脏损害、心力衰竭、心肌炎等。
还有报道,牙釉质脱落和牙龈出血、肿胀者较多。
处理原则
(1)主要是脱离现场,保持呼吸道通畅,给予吸氧。
早期、足量、短程应用肾上腺糖皮质激素预防和控制肺水肿。
应用大剂量抗生素控制继发感染。
给予解痉、镇静、镇咳等对症治疗。
(2)皮肤污染时,应先用纸或棉花吸附,然后再用2%碳酸氢钠湿敷。
也可采用创面暴露疗法,但不可用油膏或脂性敷料。
灼伤皮肤结痂后应迟早切痂清创或切痂植皮,既可阻止磷吸收,又可避免创面感染。
(3)眼灼伤时,应尽早充分冲洗(2%硼酸)和预防感染(外涂抗生素眼膏或滴眼药水)。
还可采取球结膜下自血注射疗法、扩瞳、抗生素冲洗等。
(4)注意保护重要脏器功能。
三氯氧磷是一种工业化工原料,为无色透明的发烟液体。
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扩展阅读:
1
2
无机化学
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开放分类:
化学,无机物,氯化物,酰氯,卤氧化物
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