高考真题化学新课标Ⅰ卷解析版文档格式.docx

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C．反应活化能等于98KJ

mol-1D．

【答案】A

【解析】决定化反应速率的主要是慢反应，所以I-浓度越大，则整个反应速率越快，A正确、B错误；

98KJ·

mol-1是该反应的△H，活化能不能确定，C错误；

把两个方程式处理得到：

2H2O2＝2H2O＋O2，v（H2O2）＝v（H2O）＝2v（O2），D错误。

10．X、Y、Z均为短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的的最低价离子分别为

和

，Y+和

具有相同的电子层结构。

下列说法正确的是（）

A．原子的最外层电子数：

X>

Y>

ZB．单质沸点：

Z

C．离子半径：

>

Y+>

D．原子序数：

Z

【答案】D

【解析】由于Y+与Z-的电子层结构相同，所以两种元素位于相邻周期，则Y是Na，Z是F，则X是S。

则原子最外层电子数F＞S＞Na，A错误；

单质沸点：

S＞Na＞F2，B错误；

离子半径：

S2-＞F-＞Na+，C错误；

原子序数：

S＞Na＞F，D正确。

11．溴酸银（AgBrO3）溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是（）

A．溴酸银的溶解是放热过程

B．温度升高时溴酸银溶解速度加快

C．60℃时溴酸银的

约等于

D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯

【解析】该图像只是给出溴酸银溶解度与温度的关系，无法判断其溶解过程的热效应，A错误；

由于物质的溶解过程是吸热过程，温度升高溶解速率加快，B正确；

60℃时溴酸银溶解度约为0.6g，n（AgBrO3）＝0.0025mol，c（Ag+）＝c（BrO3-）＝0.025mol·

L-1，Ksp≈6.25×

10-4,C正确；

由于硝酸钾的溶解度随温度变化程度很大，而溴酸银溶解度随温度变化不大，可以用重结晶的方法提纯，D正确。

12．下列有关仪器使用方法或实验操作正确的是（）

A．洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干

B．酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗

C．酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差

D．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴管吸出多余液体

【答案】B

【解析】容量瓶是对精度要求很高的仪器，不能高温烘干，以免对其精度造成影响，A错误；

滴定管在盛装溶液前，都需要用待盛装溶液润洗，B正确；

酸碱滴定实验中，锥形瓶不能润洗，否则会造成待滴定溶液的溶质增多，造成测定结果偏高，C错误；

用容量瓶配制溶液时，若加水超过刻度线，只能放弃重配，若吸出溶液，溶质减少，配得溶液浓度偏低，D错误。

13．利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是（）

①

②

③

实验结论

稀硫酸

Na2S

AgNO3与AgCl的浊液

（AgCl）>

（Ag2S）

浓硫酸

蔗糖

溴水

浓硫酸具有脱水性、氧化性

稀盐酸

Na2SO3

Ba（NO3）2溶液

SO2与可溶性钡盐均可生成白色沉淀

浓硝酸

Na2CO3

Na2SiO3溶液

酸性：

硝酸>

碳酸>

硅酸

【解析】由于稀硫酸与Na2S反应生成的H2S会与AgNO3反应生成黑色Ag2S沉淀和强氧化性的HNO3，进而把H2S氧化为S沉淀，同时生成的Ag2S黑色沉淀遮盖AgCl浊液，不能观察AgCl转化为Ag2S，A错误；

浓硫酸有脱水性，可使蔗糖碳化，并放出大量的热量，进而与生成的C反应生成SO2，使③中的溴水褪色，通过蔗糖变黑、溴水褪色可以得出浓硫酸具有脱水性、氧化性，B正确；

稀盐酸与Na2SO3反应生成的SO2与Ba（NO3）2发生氧化还原生成BaSO4，SO2与BaCl2则不反应，C错误；

由于浓硝酸有挥发性，会有较多的HNO3进入③与Na2SiO3反应，影响碳酸与硅酸酸性的比较，D错误。

26．（13分）

乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有橡胶的香味。

实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关信息如下：

相对分子质量

密度/（g·

cm—3）

沸点/℃

水中溶解度

异戊醇

88

0.8123

131

微溶

乙酸

60

1.0492

118

溶

乙酸异戊酯

130

0.8670

142

难溶

实验步骤：

在A中加入4.4g的异戊醇，6.0g的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50分钟，反应液冷至室温后，倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体，，进行蒸馏纯化，收集140～143℃馏分，得乙酸异戊酯3.9g。

回答下列问题：

（1）装置B的名称是：

（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是：

；

第二次水洗的主要目的是：

。

（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后（填标号），

A．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出

B．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出

C．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出

D．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出

（4）本实验中加入过量乙酸的目的是：

（5）实验中加入少量无水硫酸镁的目的是：

（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是：

（填标号）

ab

cd

（7）本实验的产率是：

A、30℅B、40℅C、50℅D、60℅

（8）在进行蒸馏操作时，若从130℃开始收集馏分，产率偏（填高或者低）原因是

【答案】

（1）球形冷凝管

（2）洗掉大部分浓硫酸和醋酸；

洗掉碳酸氢钠。

（3）d。

（4）提高异戊醇的转化率

（5）干燥

（6）b

（7）c

（8）高，会收集到少量未反应的异戊醇。

【解析】

（1）仪器B是球形冷凝管

（2）第一次水洗主要是洗掉浓硫酸和过量的乙酸。

第二次水洗则主要是洗去上一步加入的饱和NaHCO3。

主要从物质的溶解性和存在的杂质考虑。

（3）乙酸异戊酯比水要轻，分液时下层必须从下口放出，上层液体从上口倒出。

所以选d。

（4）由于乙酸的沸点最低，所以会有较多的乙酸挥发损耗，加入过量的乙酸可以保证使异戊醇更多的转化为产品

（5）无水MgSO4有较快的吸水性，且不与乙酸异戊酯反应，可以吸收水，便于下一步的蒸馏。

（6）a、d的温度计位置错误，冷凝管应该用直形冷凝管，若用球形冷凝管，冷凝的液体不能全部流下，所以应该用b。

（7）从反应方程式可以看到乙酸过量，则按异戊醇计算。

理论上可以生成乙酸异戊酯6.6g。

则产率为：

3.9g/6.5g×

100%＝60%.

（8）会使产率偏高，溶于乙酸异戊酯的异戊醇会进入到产品中。

27．（15分）

次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品，具有较强的还原性。

（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式_______________________。

（2）H3PO2和NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为Ag，从而可用于化学镀银。

①H3PO2中，P元素的化合价为__________。

②利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:

1，则氧化产物为___________（填化学式）。

③NaH2PO2为___________（填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显_______（填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”）。

（3）H3PO2的工业制法是：

将白磷（P4）与Ba（OH）2溶液反应生成PH3气体和Ba（H2PO2）2，后者再与H2SO4反应，写出白磷与Ba（OH）2溶液反应的化学方程式_____

______________________________________。

（4）H3PO2也可用电渗析法制备。

“四室电渗析法”工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）：

①写出阳极的电极反应____________________________________。

②分析产品室可得到H3PO2的原因___________________________________。

③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2：

将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。

其缺点是产品中混有杂质，该杂质产生的原因是。

（1）H3PO2

H+＋H2PO2-

（2）①+1。

②H3PO4。

③正盐，碱性。

（3）2P4＋3Ba（OH）2＋6H2O＝2PH3↑＋3Ba（H2PO2）2

（4）①2H2O－4e-＝4H＋＋O2↑或4OH-－4e-＝2H2O＋O2.

②由于阳极室OH-放电，造成H+浓度增大，通过阳膜扩散进入产品室，而原料室中的H2PO2-可以通过阴膜进入产品室，二者反应生成H3PO2.

③H3PO4或PO43-。

由于H3PO2具有还原性，电解时就会有H3PO2在阳极放电而被氧化生成H3PO4。

（1）一元酸，只发生一步电离，中强酸是弱电解质：

H3PO2

（2）①利用元素化合价代数和为零，得出P元素为+1价。

②H3PO2做还原剂，Ag+是氧化剂，二者1︰4反应，则H3PO2失去4个电子，P元素变为+5价，生成H3PO4。

③由于H3PO2是一元酸，所以NaH2PO2是正盐，弱酸强碱盐水解显碱性。

（3）反应的反应物与产物都给出，是P元素的歧化反应，注意配平就可以：

2P4＋3Ba（OH）2＋6H2O＝2PH3↑＋3Ba（H2PO2）2

（4）①阳极室电极上发生氧化反应，失电子的是OH-。

2H2O－4e-＝4H＋＋O2↑或4OH-－4e-＝2H2O＋O2↑.

②由于阳极室OH-放电，造成H+浓度增大，H+通过阳膜进入产品室，而原料室中的H2PO2-可以通过阴膜进入产品室，生成H3PO2.

③由于H3PO2具有还原性，电解时就会有H3PO2在阳极放电而生成H3PO3。

28．（15分）

乙酸是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。

（1）间接水合法是指现将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯（C2H5OSO3H），再水解生成乙醇，写出相应反应的化学方程式__________________________________。

（2）已知：

甲醇脱水反应2CH3OH（g）==CH3OCH3（g）+H2O（g）

=

23.9KJ﹒mol-1

甲醇制烯烃反应2CH3OH（g）==C2H4（g）+2H2O（g）

29.1KJ﹒mol-1

乙醇异构化反应C2H5OH（g）==CH3OCH3（g）

=+50.7KJ﹒mol-1

则乙烯气相直接水合反应C2H4（g）+H2O（g）==C2H5OH（g）的

=______KJ﹒mol-1。

与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是____________________________________。

（3）下图为气相直接水合法乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系（其中

=1:

1）

①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数Kp=_______（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×

物质的量分数）。

②图中压强（

、

）的大小顺序为_________，理由是_________。

③气相直接水合法常采用的工艺条件为：

磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290℃，压强6.9MPa，

=0.6:

1，乙烯的转化率为5%，若要进一步提高转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有_________、_________。

（1）CH2＝CH2＋H2SO4

C2H5OSO3H；

C2H5OSO3H＋H2O

CH3CH2OH＋H2SO4

（2）—45.5；

减少污染；

减少对设备的腐蚀。

（3）①0.07Mpa-1

②P4＞P3＞P2＞P1；

反应分子数减少，相同温度下，压强升高乙烯转化率升高。

③增大n（H2O）︰n（C2H4）的比值，及时把生成的乙醇液化分离

（1）乙烯与硫酸发生加成反应生成硫酸氢乙酯，硫酸氢乙酯再通过取代反应得到乙醇。

CH2＝CH2＋H2SO4

C2H5OSO3H

（2）通过盖斯定律，—△H2＋△H1－△H3＝—45.5KJ·

mol-1

比较两种流程，可看出气相直接水合法减少反应步骤，增大产物的产率，同时减少污染物的排放；

不用硫酸作反应物，减少对设备的腐蚀。

（3）①A点乙烯的平衡转化率是20%。

根据反应：

CH2＝CH2＋H2O

C2H5OH

起始1mol1mol0

转化：

0.2mol0.2mol0.2mol

平衡0.8mol0.8mol0.2mol

则平衡时乙烯的分压：

P（C2H4）＝7.85Mpa×

0.8mol/1.8mol＝3.4889Mpa

水蒸气的分压：

P（H2O）＝7.85Mpa×

乙醇的分压：

P（C2H5OH）＝7.85Mpa×

0.2mol/1.8mol＝0.8722Mpa

则平衡常数Kp＝P（C2H5OH）/P（C2H4）×

P（H2O）＝0.8722Mpa/3.4889Mpa×

3.4889Mpa＝0.07Mpa-1

②通过反应可以看出压强越大，乙烯的转化率越高，通过在300℃时转化率可得出：

P4＞P3＞P2＞P1。

③可以增大H2O的浓度，及时分离出生成的乙醇。

36．[化学——选修2：

化学与技术]（15分）

磷矿石主要以磷酸钙[Ca3（PO4）2

H2O]和磷灰石[Ca5F（PO4）3、Ca5（OH）（PO4）3]等形式存在。

图（a）为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。

图（b）是热法磷酸生成过程中由磷灰石制单质磷的流程。

图（a）

图（b）

部分物质的相关性质如下：

熔点/℃

备注

白磷

44

280.5

PH3

-133.8

-87.8

难溶于水，具有还原性

SiF4

-90

-86

易水解

（1）世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的℅。

（2）以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca3F（PO4）3反应的化学方程式为：

现有1吨折合含有五氧化二磷约30%的磷灰石，最多可制得85℅的商品磷酸吨。

（3）如图（b）所示，热法生产磷酸的第一步是将二氧化硅、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。

炉渣的主要成分是：

（填化学式）冷凝塔1的主要沉积物是：

冷凝塔2的主要沉积物是：

（4）尾气中主要含有，还含有少量PH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去；

再通入次氯酸钠溶液，可除去（均填化学式）

（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是：

。

（1）69%

（2）Ca5F（PO4）3＋5H2SO4＝3H3PO4＋5CaSO4＋HF↑0.49t

（3）CaSiO3，，液体白磷；

固体白磷。

（4）CO、SiF4；

H2S、HF、SiF4，PH3。

（5）产品纯度高或产品浓度大

（1）含磷的肥料有两种：

磷矿粉肥和最终制得的磷肥，共4%+96%×

85%×

80%＝69%

（2）湿法生产磷酸属于复分解反应,符合强酸制取弱酸的反应，Ca5F（PO4）3＋5H2SO4＝3H3PO4＋5CaSO4＋HF

根据P原子守恒：

P2O5→2H3PO4

142196

0.3t85%x

则：

85%x×

142＝196×

0.3t，x＝0.49t

（3）炉渣主要成分是硅酸钙（CaSiO3），冷凝塔1的温度为70℃，白磷蒸汽冷凝为液体；

冷凝塔2的温度为18℃，白磷液体固化变为固体。

（4）因为使用了过量的焦炭，所以尾气中中有大量的CO气体，还含有SiF4；

通过碱性溶液，酸性的H2S、HF以及易水解的SiF4被吸收，再通过氧化性的次氯酸钠溶液，还原性的PH3被吸收。

（5）用白磷制取磷酸可以制得高纯度的磷酸

37．[化学——选修3：

物质结构与性质]（15分）

早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成。

（1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过________方法区别晶体、准晶体和非晶体。

（2）基态Fe原子有_______个未成对电子，Fe3+的电子排布式为_________。

可用硫氰化钾检验Fe3+，形成的配合物的颜色为____________。

（3）新制的Cu（OH）2可将乙醛（CH3CHO）氧化成乙酸，而自身还原成Cu2O。

乙醛中碳原子的杂化轨道为___________，1mol乙醛分子中含有的

键的数目为___________。

乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是___________。

Cu2O为半导体材料，在其立方晶胞内部有4个氧原子，其余氧原子位于面心和定点，则该晶胞中有个铜原子。

（4）Al单质为面心立方晶体，其晶胞参数

nm，晶胞中铝原子的配位数为。

列式表示Al单质的密度g

cm-3。

（1）X射线衍射法，

（2）4，1s22s22p63s23p63d5；

血红色。

（3）sp3、sp2；

6NA；

形成了分子间的氢键，造成沸点升高；

16。

（4）12；

（1）区分晶体、非晶体的科学方法是X射线衍射法，

（2）基态Fe原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d64s2，所以有4个未成对电子，失掉2个4s、1个3d电子形成Fe3+，其电子排布为1s22s22p63s23p63d5；

形成的硫氰合铁配离子为血红色。

（3）乙醛分子中甲基碳原子空间四面体构型，采取sp3杂化；

醛基是平面结构，碳原子采取sp2杂化；

CH3CHO分子中的碳碳键、4个碳氢键都是σ键，碳氧双键中有一个σ键，所以1mol乙醛分子中共有6molσ键，也就是6NA；

由于乙酸分子羟基极性更强，形成了分子间的氢键，造成沸点升高；

根据分摊原则，Cu2O晶胞中有8个氧原子，则应该有16个Cu原子。

（4）面心立方最密堆积的配位数为12；

面心立方最密堆积的晶胞内有4个Al原子，其质量为：

4×

27/NAg，体积为：

（4.05×

10-7）3cm3,所以其密度为：

38．[化学——选修5：

有机化学基础]（15分）

席夫碱类化合物G在催化席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。

合成G的一种路线如下：

已知以下信息：

②一摩尔B经上述反应可生居二摩尔C，且C不能发生银镜反应。

③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106。

④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的

⑤

（1）由A生成B的化学方程式为，反应类型为

（2）D的化学名称是，由D生成E的化学方程式为：

（3）G的结构简式为

（4）F的同分异构体中含有苯环的还有____种（不考虑立体异构）。

其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：

2：

1的是_______。

（写出其中的一种的结构简式）。

（5）由苯和化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺。

反应条件1所选择的试剂为____________；

反应条件2所选择的试剂为________；

I的结构简式为_____________。

（1）C（CH3）2Cl—CH（CH3）2＋NaOH

C（CH3）2＝C（CH3）2＋NaCl＋H2O

（2）乙苯，C2H5—

＋HNO3

C2H5—

—NO2＋H2O

（3）C2H5—

—N

CH3

（4）19种，

（5）浓硝酸、浓硫酸；

Fe/稀盐酸；

—NH2。

【解析】A是氯代烷烃，发生消去反应得到烯烃B，结合信息①②可知B是一种对称烯烃，且双键碳原子上没有氢原子，则B结构简式为：

C（CH3）2＝C（CH3）2，生成的C是丙酮：

CH3；

F分子式为C8H11N，结合信息③，D是乙苯；

F的苯环上只有两种环境的氢原子，则乙基、氨基位于对位上：

C2H5—

—NH2；

F与丙酮C发生信息⑤的反应得到产品G：

CH3。

（1）A生成B是氯代烃的消去反应，C（CH3）2Cl—CH（CH3）2＋NaOH

（2）D的名称是乙苯，C2H5—

（3）G结构简式为：

（4）对乙基苯胺的同分异构体还有：

邻乙基苯胺、间乙基苯胺、2,3—二甲基苯胺、2,4—二甲基苯胺、2,5—二甲基苯胺、2,6—二甲基苯胺、3,4—二甲基苯胺、3,5—二甲基苯胺共8种，把C2H6N作为一个取代基共有5种，分别作为一个甲基、一个甲氨基有3种，分别作为一个甲基、一个氨基甲基又有3种。

所以共有：

8＋5＋3＋3＝19种；

核磁共振有4组峰表示有4种氢原子，且原子个数比为6︰2︰2︰1的有：

或

；

（5）结合题中的信息⑤，采用逆推法：

J用H2加成得到产品，J为

CH3，则I为

—NH2，H为：

—NO2，反应条件1是苯环上引入硝基，试剂为：

浓硝酸、浓硫酸；

反应条件2把硝基还原为氨基，试剂为：

Fe、稀盐酸。