溶胶凝胶法制备Y2SiO5Ce 3+ Yb3+文档格式.docx
- 文档编号:17018370
- 上传时间:2022-11-27
- 格式:DOCX
- 页数:30
- 大小:830.96KB
溶胶凝胶法制备Y2SiO5Ce 3+ Yb3+文档格式.docx
《溶胶凝胶法制备Y2SiO5Ce 3+ Yb3+文档格式.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《溶胶凝胶法制备Y2SiO5Ce 3+ Yb3+文档格式.docx(30页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
由于硅太阳能电池占据着太阳能电池市场的主导地位,而稀土Yb3+离子的发光刚好与硅禁带宽度匹配,因此Yb3+掺杂的发光材料非常适合做提高硅太阳能电池的红外下转换材料研究。
本论文采用溶胶凝胶法合成Ce3+,Yb3+掺杂的Y
SiO5荧光粉,通过荧光光谱分析,考察掺杂浓度,晶化温度对荧光粉发光性能的影响,确定合适的工艺条件。
合成掺杂不同浓度Ce3+的Y2SiO5荧光粉,Ce3+的掺入浓度分别为1、2、3、4mol%,晶化时间为3h,观察在356nm激发下测得的发射峰,在444nm监测下测得的激发峰,确定最佳掺杂浓度。
选择晶化温度为900℃,1000℃,1100℃,1200℃,晶化时间为3h。
观察在356nm激发下测得的发射峰,在444nm监测下测得的激发峰,确定最佳晶化时间。
掺杂Ce3+浓度为2%,掺杂不同浓度的Yb3+的掺杂浓度为9mol%,在1200℃下晶化3h合成Y2SiO5:
Ce3+,Yb3+的发光性能最好。
关键词:
荧光粉,溶胶凝胶法,发光性能
Abstract
Withthedevelopmentofscienceandtechnology,andpeople'
senvironmentalawareness,applicationofsolarcellsmoreandmorepeople'
sattention.Amongthem,thephotoelectricconversionefficiencyofsolarcellsrestrictstheapplicationofsolarcells.Asthesiliconsolarcellsolarcellsoccupyadominantmarketposition,Yb3+ionsofrareearthluminescencecoincideswiththebandgapofsiliconmatch,soYb3+-dopedlight-emittingmaterialisverysuitableforimprovingsiliconsolarcellinfraredconversionmaterialsunderstudy.
Thepaperbysol-gelsynthesisCe3+,Yb3+dopedY2SiO5phosphorbyfluorescencespectroscopytostudythedopingconcentration,crystallizationtemperatureofthephosphorsperformance,determinetheappropriateprocessconditions.SynthesisofdifferentconcentrationsofCe3+dopedphosphorY2SiO5,Ce3+incorporationconcentrationswere1,2,3,4mol%,thecrystallizationtimeof3h,observedinthemeasuredexcitation356nmemissionpeakat444nmwasmeasuredtomonitorexcitationpeak,determinethebestconcentrationofdoping.Selectthecrystallizationtemperatureof900℃,1000℃,1100℃,1200℃,thecrystallizationtimeof3h.Observationsmeasuredat356nmexcitationemissionpeakat444nmtomonitorthemeasuredexcitationpeak,todeterminetheoptimumcrystallizationtime.DopedwithCe3+concentrationof2%,dopedwithdifferentconcentrationsofYb3+dopingconcentration9mol%,crystallizationat1200℃for3hsynthesisY2SiO5:
Ce3+,Yb3+lightthebestperformance.
Keywords:
phosphor,Sol-gelmethod,luminescentproperties
目录
一、前言1
二、文献综述3
2.1稀土发光材料综述3
2.1.1稀土发光材料3
2.1.2稀土的电子层结构3
2.1.3镧系元素的价态4
2.1.4稀土离子的能级跃迁及光谱特性4
2.2稀土发光材料的性能7
2.3发光材料的用途9
2.4稀土材料应用于太阳能电池中研究10
2.5稀土发光材料的制备11
2.5.1高温固相法11
2.52溶胶-凝胶法12
2.53溶胶凝胶法与高温固相法比较12
2.6稀土发光材料发展前景12
2.7样品表征概述13
2.7.1X射线衍射技术13
2.7.2透射电镜(TEM)13
2.7.3扫描电镜(SEM)14
2.7.4荧光光谱分析14
三、选题目的及意义15
四、实验部分16
4.1实验原料和仪器16
4.1.1实验原料16
4.2实验流程图17
4.3实验过程18
五结果与讨论19
5.1掺杂不同浓度Ce3+对Y2SiO5:
Ce3+发光性能的影响19
5.2不同晶化温度对Y2SiO5:
Ce3+发光性能的影响22
5.3Y2SiO5:
Ce3+,Yb3+荧光粉的发光性能24
六结论26
致谢29
附录30
一、前言
近年来,环境污染和能源衰竭等问题与全球经济发展之间的矛盾越来越突出,加上人类对可再生能源的不断需求,促使人们致力于开发新的能源。
太阳能电池的绿色环保、节能等特点,一直受到人们的重视和研究。
但限于太阳能电池本身的光谱响应特性,其只能利用入射光谱中的低频部分光子,造成了光能损失,因而转化率较低。
稀土发光材料在太阳能电池中起到了不可忽视的作用,这是由于稀土离子具有高的荧光量子效率,因此被应用于制备太阳能电池中。
稀土元素(rareearthelements)包括化学元素周期表中镧系的15个元素及钪和钇,总共17种元素,简称(rareearthRE)。
稀土元素原子具有丰富的电子能级,4f轨道电子的跃迁特征令其获得多种发光性能,从而使稀土成为一个巨大的发光宝库,在人类开发的各种发光材料中,稀土元素发挥着非常重要的作用,为高科技技术、光电子技术提供了优越的发光材料[1]。
在稀土功能材料的发展中,尤其以稀土发光材料格外引人注目。
稀土元素因其特殊的电子层结构,而具有一般元素所无法比拟的光谱性质,稀土发光几乎覆盖了整个固体发光的范畴,只要谈到发光,几乎离不开稀土,稀土元素的原子具有为充满的收到外界屏蔽的4f-5d电子组态,因此有丰富的电子能级和长寿命激发态,能级跃迁多大20余万个,可以产生多种多样的辐射吸收和发射,构成发光和激光材料[2]。
我国拥有发展稀土应用的丰富资源优势,在现已查明的世界稀土资源中,80%的稀土资源在我国,并且品种齐全。
从1986年起,我国稀土产量已跃居世界第一位,使我国从稀土资源大国成为稀土生产大国。
目前,无论是储存、产量,还是出口国,我国在世界稀土市场上占有举足轻重的地位。
在我国稀土事业迅速发展的同时,应该清楚的看到,我国在稀土深加工方面,在稀土功能材料的开发和应用技术方面并不站在世界前列,与世界先进水平还有相当大的差距,需要我们奋起赶上。
目前我国稀土资源利用的特点是,一方面出口原料和粗产品;
另一方面却在进出口产品和精制品[3]。
因此,在我国开展稀土精细加工和稀土功能材料的研究,具有独特的意义,这是我国21世纪化学化工的重大课题,而稀土发光材料的研究将赐它的一个主攻方向。
本实验采用溶胶凝胶法制备Y
Si2O5:
Ce3+,Yb3+荧光粉,通过不同晶化温度、不同掺杂浓度等条件研究其发光性能。
实验内容涉及广泛,为我们以后的学习打下了坚实的基础。
二、文献综述
2.1稀土发光材料综述
2.1.1稀土发光材料
稀土发光材料:
RareEarthLuminescentMaterials是指由稀土4f电子在不同能级间跃出而产生的,因其激发方式不同分:
光致发光(photoluminescence)、阴极射线发光(cathodluminescence)放射性发光(radiationluminescence)、X射线发光(X-rayluminescence)、电致发光(electroluminescence)摩擦发光(triboluminescence)、化学发光(chemiluminescence)和生物发光(bioluminescence)等。
稀土发光材料具有转换效率高、可发射从紫外线到红外线的光谱,特别在可见光区有很强的发射能力等特点。
稀土发光材料现已广泛应用在显示显像、太阳能电池研究、新光源、X射线增光屏等各个方面[4]。
2.1.2稀土的电子层结构
(1)基态原子的电子层结构
发光的本质是能量的转换,稀土之所以具有优异的发光性能,是由于其具有优异的能量转换功能,而这又是由其特殊的电子层结构决定的。
稀土元素钪和钇的电子层构型分别为:
Sc1s22s22p63s23p63d14s2或[Ar]3d14s2
Y1s22s22p63s23p63d14s24p64d15s2或[Kr]4d15s2
镧系元素的电子层构型为:
1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f0~145s25p65d0~16s2或[Xe]4f0~145d0~16s2其中,[Ar]、[Kr]、[Xe]分别为稀有元素氩、氪、氙的电子层构型。
镧系元素电子层结构的特点是电子在外第三层的4f轨道上填充,4f轨道的角量子数L=3,磁量子数m可取0、+1、+2、+3等7个值,故4f亚层具有7个4f轨道。
根据Pauli不相容原理,在同一原子中不存在4个量子数完全相同的两个电子,即一个原子轨道上只能容纳自旋相反的两个电子,4f亚层只能容纳14个电子,从La到Lu,4f电子一次从0增加到14。
镧系元素原子的电子层结构有两种类型:
[Xe]4fn6s2和[Xe]4fn-15d16s2.镧、铈、钆的基态电子构型为[Xe]4fn-15d16s2;
镥原子的基态电子构型为[Xe]4f145d16s;
镨、钕、钷、钐、铕、铽、镝、钬、铒、铥、镱、均属于[Xe]4fn6s2类型。
虽然钪和钇没有4f电子,但其外层有(n-1)d1ns2的电子层构型,因此在化学性质方面与镧系元素相似,这是将它们规划为稀土元素的原因[5]。
2.1.3镧系元素的价态
稀土元素的最外层5d6s电子构型基本相同,在化学反应中易于在5d6s和4f亚层失去3个电子成为+3价态的离子。
根据Hund规则,对于同一亚层,当电子云的分布呈球形,原子或离子体系比较稳定[6]。
图2-1为镧系元素价态变化示意图,其横坐标为原子序数,纵坐标线的长短表示价态变化倾向的相对大小。
非正常价态稀土例子激发态构成与相应的三价稀土离子完全不同,光谱特性,尤其是光谱结构将发生显著变化。
图2.1镧系元素价态变化示意图
Fig.2.1Valencechangesoflanthanideelementsdiagram
2.1.4稀土离子的能级跃迁及光谱特性
(1)稀土的发光跃迁
由于稀土粒子的4f电子在不同的能级之间跃迁产生的。
稀土离子位于内层的4f电子在不同能级之间跃迁,产生了大量的吸收和荧光发射光谱的信息,这些光谱信息是化合物的组成,价态和结构的反映,这为设计和合成具有特定性质的发光材料提供了有力的依据。
电子从基态或较低能级跃迁至较高能级是一个吸收激发能量的过程,从激发态的较高能级跃迁至较低能级或基态时产生的发射,能级跃迁过程与稀土离子的光谱特性密切相关。
在稀土发光材料中,研究较多的是+3价态的离子,而非正常价态稀土离子的激发态构成与相应的+3价态的离子完全不同,光学特性,尤其是光谱特性会发生显著的变化。
(2)+3价态的稀土离子的能级跃迁和光谱特性
钪、钇和镧系元素元素+3价离子的电子层构型如下:
Sc3+1s22s22p63s23p6
Y3+1s22s22p63s23p63d104s2ap6
RE3+[Xe]4fn5s25p6
大部分RE3+的吸收和发射光谱源自内层4f-4f跃迁,根据光谱规律,这种△L=0的电偶极跃迁原本属于禁阻的,但是实际上可观察到这种跃迁,主要是由于4f组态与其称相反的组态g或d发生混合,或对称性偏离反应中心,使原是禁止的f-f跃迁变为允许[7]。
这种强制性的f-f跃迁产生有如下影响,光谱呈狭窄线状;
谱线强度较低,在激发光谱中,这种特点不利于吸收激发能量,这是+3价镧系离子发光效率不高的原因之一,其次+3价态镧系离子的外层电子形成了5s26p6满壳层,4f轨道属于内层,f-f跃迁几乎不受外部场的影响,因此这种跃迁发射呈现锐线性光谱,其发射波长是稀土离子的特有特点,与周围环境无关。
(3)Ce3+、Yb3+稀土离子的跃迁特点
Ce原子电子构型为4f15d16s2,而Ce3+的电子构型为[Xe]4f1。
Ce3+的基态由2F5/2和2F7/2两重态组成,其发光属于5d-4f跃迁,特征是激发和发射都属于电偶极允许跃迁,光谱均呈宽带,且具有明显的Stokes位移和较短的荧光寿命。
但Ce3+的跃迁发射对基质十分敏感,其5d态电子易受所处晶场的影响,因此,在不同的基质中Ce3+的发光性能有显著差别。
除了f-f跃迁外,镧系离子Ce3+还有d-f跃迁,其跃迁的特点与f-f跃迁几乎完全相反,其光谱呈现宽带,强度较高,荧光寿命短。
由于5d处于外层,d-f跃迁受晶场影响较大。
镧系中间元素+3价离子的发射光谱主要是锐线谱如两端元素离子Ce3+和Yb3+则呈现宽谱不定期或宽谱带加上线谱,线谱光谱是4f亚层中各能级之间的电子跃迁,而连续光谱则是由于4f中各能级与外层各能级之间的电子跃迁产生的。
在光谱的远紫外区所以稀土元素都有连续的吸收带,这相应于外层中电子的跃迁。
Yb3+在发光材料方面的应用主要包含三个方面,一是在上转换材料中作为敏化剂,二是在激光材料中作为获得激光输出的发光中心,三是在红外下转换材料中可与Ce3+等组合成量子剪裁的离子对[8]。
由此可见,+3价态稀土离子Ce3+、Yb3+发光主要有如下特点:
具有f-f跃迁的发光材料的发射光谱呈线性,色纯度高;
荧光寿命长;
由于4f轨道处于内层,很少受到外界环境的影响,材料的基本颜色不随基质的不同而改变;
光谱形状很少随温度而变,温度猝灭小。
在+3价稀土离子中从Ce3+到Yb3+,电子依次填充在4f轨道,从f1到f13,其电子层中都具有未成对电子,其跃迁可以产生发光,d-f组态跃迁将产生较宽的带状谱,并且三价稀土离子Ce3+在近紫外区会产生4fn-4fn-15d的宽带跃迁。
f-d组态跃迁中,基质对光谱影响较大,不同基质会产生不同的发光颜色,发射强度远强于f-f跃迁[9]。
2.1.5稀土材料晶体结构
发光材料的晶格要具有结构缺陷或杂质缺陷,材料才具有发光性能,而晶体中的能带分为价带、导带、禁带,在实际晶体中,可能存在着杂质原子或晶格缺陷,局部地破坏了晶体内部的规则排列,从而产生了一些特殊的能级,就是缺陷能级。
结构缺陷是晶格间的空位等晶格缺陷,由其引起的发光称为自激活发光,所以制备发光材料采用合适的基质十分重要,作为发光材料的晶体,往往有目的地掺杂其它杂质离子以构成缺陷能级,它们对晶体的发光起到关键作用。
发光是去激发的一种方式。
晶体中电子的被激发和去激发互为逆过程。
被激发和去激发坑内在价带、导带和缺陷能级中任意两个之间进行[10]。
固体发光的物理过程示意图如下:
图2.2固体发光的物理过程
Fig.2.2Thephysicalprocessofsolidlight
其中,M表示基质晶格;
A和S为掺杂离子;
并假设基质晶格M的吸收不产生辐射。
这时,基质晶体M吸收激发能,传递给掺杂离子,使其上升到激发态,它返回到基态时可能有三种情况:
(1)以热的形式把激发能量给邻近的晶格,称为“无辐射弛豫”叫做荧光猝灭
(2)以辐射形式释放激发能量,称为“发光”。
(3)S将激发能传递给A,即S吸收的全部或部分激发能由A产生发射而释放出来,这种现象称为“敏化发光”,A称为激活剂,S通常被称为A的敏化剂。
2.2稀土发光材料的性能
(1)吸收光谱
用光激发发光材料而产生的发光,称为光致发光,日常生活中常见的如日光灯和夜光材料的发光就是光致发光。
长余辉发光材料便是一种光致发光材料。
当日光或灯光中的短波光照射长余辉发光材料时,长余辉发光材料吸收发光的能量并储存起来,然后慢慢地发出光来,这种发光可以延续几个甚至几十个小时。
紫外线和红外线虽然看不见,但也把它们归纳为是波长落在从紫外到红外这个范围内发光。
当光照射到发光材料上时,一部分被反射、散射,一部分投射,剩下的被吸收。
只有被吸收的这部分光才对发光起作用,但是也不是所有被吸收的光的各个波长都起激发的作用。
发光材料对光的吸收,遵循一下规律即,I(λ)=I0(λ)e-kλx其中I(λ)是波长为λ光射到物质时强度;
I0(λ)是光通过厚度x后的强度,kλ是不依赖光强、但随着波长而变化,称为吸收系数。
I(λ)随波长(或频率)的变化,叫做吸收光谱。
发光材料的吸收光谱。
首先决定于基质,而激活剂和其他的杂志也起到一定的作用,它们可以产生吸收带或吸收线[11]。
(2)反射光谱
所谓反射光谱,就是反射率Rλ随波长(频率)的变化,而所谓反射率是指反射光的总量和入射光的总量之比。
反射率能反映材料的吸收能力。
同时,在这种多次折射与反射的情况下,吸收和反射的数量关系很复杂的。
我们只能说,如果材料对摸一个波长的吸收强,反射率就低。
反之,反射率就高。
但不能认为反射光谱就是吸收光谱。
实际上,这两种光谱包含完全不同。
(3)激发光谱
激发光谱是指发光的某一谱线或谱带的强度随激发光波长(或频率)的变化。
由此可见,激发光谱反映不同波长的光激发材料的效果。
激发光谱表示对发光起作用的激发发光的波长范围。
要注意的是,激发光谱和吸收光谱是两个不同的概念,其作用也是不一样的,吸收光谱(或反射光谱)只能说明材料的吸收,至于吸收以后是否发光那就不一定了。
把吸收光谱(或反射光谱)和激发光谱相互比较以后,就可以判断哪些吸收对发光有用,哪些没用。
(4)发光光谱
发光材料的发光光谱,指的是发光的能量按波长或频率的分布,常常用曲线来表示,许多发光材料的发射光谱是连续的谱带。
通常,按发光光谱的宽度将发光光谱分为线状谱、窄带谱和宽带谱。
一般地,光谱的形状可以用高斯函数来表示,即Ev=Ev0exp[-a(v-v0)2]其中v是频率,Ev是在频率v附近的发光能量密度相对值,Ev0是在峰值频率v0时的相对能量,a是在正的常数[12]。
一般的发光谱带,至少近似地都可以用上式表示。
因此,不同的发光谱带,来源于不同的发光中心,因而有不同的性能。
例如,当温度升高时,一个带会减弱,而另一个带则相对地加强等。
在同一个谱带的范围内,则一般都有同样的性能。
2.3发光材料的用途
(1)光致发光材料
灯用发光材料自70年代末实用化以来,促使稀土节能荧光灯、金属卤化物灯向大功率、小型化、低光衰、高光效、高显色、无污染、无频闪、实用化、智能化、艺术化方向发展。
主要用于各类不同用途的光源,如照明、复印机光源、光化学光源等。
稀土发光材料质量的提高和应用技术的发展,推动了新一代节能光源的科研、生产、应用,并带动了许多相关行业的发展,配套能力不断增强。
典型的热阴极荧光灯是在玻璃管内壁涂有荧光粉,在紫外线激发下发出可见光。
当灯通电时,封装在灯两端的钨丝电极之间放电。
主要是通过荧光粉将短波辐射转变成可见光而发光。
稀土三基色荧光灯,它含有钇、铕和铽稀土荧光粉,能发出更亮的光,比标准荧光灯更接近太阳光谱。
(2)阴极射线发光材料
随着人类生活水平的不断提高,彩电已开始向大屏幕和高清晰度方向发展。
稀土荧光粉在这些方面显示出十分优越的性能,从而为人类实现彩电的大屏幕化和高清晰度提供了理想的发光材料。
稀土红色荧光粉用于彩色电视机荧光屏,使彩电的亮度达到了更高水平。
此外,稀土飞点扫描荧光粉Y2SiO5∶Ce3+已广泛用于彩色飞点扫描管、电子显示管、扫描电镜观察镜。
作为阴极射线管的一种,可用于101.6cm(40英寸)大屏幕电视机[13]。
投射式阴极射线管要求画面的高辉度,并在高负荷条件下使用。
投影管中的荧光粉要承受更大的电流密度及阴极电压,还要避免温度淬灭效应,而目前只有稀土荧光粉能满足这种苛刻要求。
一般节能灯用三基色发光材料的红粉量子效率为90%,而等离子显示(PDP)的稀土发光材料的红粉量子效率必须达到100%以上,才能达到实际应用。
实践证明,一些稀土硼酸盐和氟化物具有高的发光效率和稳定性,因此可以选择以硼酸盐和氟化物作为基质的稀土发光材料。
(3)电致发光材料
为实现彩色电致发光平板显示,目前大力研究开发掺杂稀土的电致发光的薄膜材料,一种等离子显示板(PlasmaDisplayPanelPDP)已经开发成功,制成了壁挂式的彩色电视机。
PDP发光原理是在两块基玻璃基板之间的惰性气体在电压作用下发生气体放电而产生紫外线,进而激发三基色荧光粉而产生光。
由于PDP响应速度快,视角大,亮度高而制成大屏幕。
日本富士通开发的PDP大屏幕彩色已推向市场[14]。
2.4稀土材料应用于太阳能电池中研究
(1)太阳能电池发展
太阳能电池的发展经历了三个阶段。
以硅片为基础的“第一代”太阳能电池其技术发展已经成熟,但单晶硅纯度要求在99.999%,生产成本太高使得人们不惜牺牲电池转换率为代价开发薄膜太阳能电池。
第二代太阳电池是基于薄膜材料的太阳电池。
薄膜技术所需材料较晶体硅太阳电池少得多,且易于实现大面积电池的生产,可有效降低成本。
薄膜电池主要有非晶硅薄膜电池、多晶硅薄膜电池、碲化镉以及铜铟硒薄膜电池,其中以多晶硅为材料的太阳能电池最优。
太阳能光电转换率的卡诺上限是95%,远高于标准太阳能电池的理论上限33%,表明太阳能电池的性能还有很大发展空间。
MartinGreen认为,第三代太阳电池必须具有如下条件:
薄膜化,转换效率高,原料丰富且无毒。
目前第三代太阳电池还处在概念
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 溶胶凝胶法制备Y2SiO5Ce 3+ Yb3+ 溶胶 凝胶 法制 Y2SiO5Ce Yb3