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4.1电化学氧化法................................................................................4
4.2催化氧化技术...............................................................................5
五.化工废水生物强化技术
5.1高浓度活性污泥法......................................................................6..
5.2生物增效技术..............................................................................6.
5.3粉末活性炭法................................................................................7
六.化工废水深度处理办法
6.1芬顿氧化法...................................................................................8
6.2过滤法.............................................................................................8
6.3混凝沉淀法...................................................................................8..
七.化工园区废水治理工程实例
7.1苏北某化学工业园污水处理工程.............................................9
一、化工行业分类及化工废水特点
1.1化工行业分类
按门类分为三类:
无机化学工业,石油化学工业及精细化工行业。
1.2化工废水特点
化工废水界说很广,农药废水,氮肥废水,化工制药废水,化纤废水,煤化工废水、石油炼化废水,采油废水均属于化工废水。
化工废水污染物来源于生产过程中化工原料的不完全反响,反响过程中的副产品以及进入废水中的产品。
化工生产的多样性决定其废水水质特点:
.氮、磷类营养物质较多。
如化肥,钢铁,医药,玻璃制造等生产过程中均排放年夜量高氨氮废水。
农药行业排放高磷废水。
.有机污染物浓度高。
.高盐度。
染料工业,化工农药,石油炼化等行业排放高含盐废水。
.毒性及生物抑制性。
石油化工,化肥等行业废水排放中含硫化物,酚类化合物,多环芳烃,多氯联苯,氰化物,重金属。
.PH值不稳定。
自开始越来越多的化工企业进驻化工园区,由零散生产走向集中。
废水处理模式也改成先由企业预处理至接管排放标准,再由管网收集后送至化工园区污水处理厂,最终由污水处理厂处理至达标排放。
各类化工废水集中后,水质将变得更庞杂。
二、化工废水中难降解物质,有毒、生物抑制性物质
2.1难降解有机污染物
1989年4月环境呵护总局宣布适合我国国情的“水中优先控制污染物”名单,俗称“黑名单”,黑名单包含了14年夜类68种化学污染物,其中有机物58种。
化工废水中性质庞杂有机物“身现”其中。
.多环芳烃类化合物
难生物降解物质,罕见于石油化工废水中。
.杂环类化合物
化工废水中罕见污染物,难于生物降解,呈现于石油化工及焦化废水,染料废水,橡胶废水,农药废水及化工制药废水。
.有机合成高分子物质
罕见于合成农药,合成染料,合成洗涤剂生产废水中。
.有机氯化物
罕见于农药化工废水。
2.2具有生物抑制性,有毒物质
.氯代芳香族化合物
代表物有二噁英,多氯联苯,多见于染料废水,农药废水及染料中间体加工废水。
不但难于生物降解,且具有毒性及“三致”作用(致癌,致畸,致基因突变),是一种污面很广的难降解污染物。
.芳香族硝基化合物
见于杀虫剂、炸药、染料及其他化工产品的生产。
.芳香胺类化合物
代表物有苯胺,广泛应用于印染、塑料、油漆、农药和医药等工业,属于有毒及“三致”物质
.有机氰类化合物,
呈现于石油化工,人造纤维废水中。
.酚类化合物
罕见氯代酚,硝基酚。
有一类另外无机物,高浓度时对微生物有生物抑制作用,如氨氮(<
200mg/L)含盐量(<
1%),硫化物(S2<
30mg/L),硫酸盐(<
1000mg/L),氯离子(<
4000mg/L),石油类(<
50mg/L)
三、化工废水治理思路
3.1化工废水治理现状
整体来说,目前化工废水处理技术落后于蓬勃成长的化工业生产。
主要在于化工废水的庞杂性,加上人们对特殊污染物质的治理手段研究不敷,生化法一类惯例处理手段的效果有限,造成很多化工企业难以做达到标排放。
3.2.1生产源头降低排污
包含两方面:
生产企业实行清洁生产,提倡使用低毒无毒生产原料,提高原料利用率,实行废料利用,从生产过程中降低污染物排放。
.企业内部预处理。
园区企业需要对废水进行预处理,水质达到接管标准,才干排入园区下水管网。
预处理水污染控制的重要环节,厂内预处理因水量小,水质相对单一,技术难度和处理投资成秘闻对较低。
预处理应采纳:
“清污分流,分质处理,重点观注”的原则。
除关注简单指标如COD,悬浮物,PH值,通过相应处理调整。
对化工生产废水中有毒,有生物抑制性的特征污染物,应在厂内预处理段单独收集,重点处理。
3.2.2组合工艺处理
工业废水处理工程,采取组合处理工艺仍是通行做法。
预处理+生物处理+深度处理仍是罕见模式。
好的处理工艺应具备这样的特点
生化处理因运行本钱低,产生二次污染少,应始终作为处理工艺中的主角;
尽量提高生化段效率,降低预处理及深度处理段负荷,以节省运行本钱。
预处理是对生化处理的呵护,目的仍是包管生化段运行。
通过预处理段对水质调整,难降解物质减少或者消除,可生化性提高。
深度处理是生化处理的弥补,通过混凝沉淀,过滤,高级氧化等工艺进一步降低残留的COD,悬浮物。
四.化工废水预处理技术
生产企业里预处理的目标是水质达到接管标准;
工作标的目的是消减污染物质浓度,消除废水中有毒,有害物质。
集中式污水厂预处理,因污染物浓度已年夜幅降低,其预处理应更多观注难生物降解物质的处理,提高废水可生化性,包管后段生化系统运行。
预处理办法有中和调节,混凝沉淀,隔油,气浮,高级氧化,吸咐,电解,萃取,微电解,膜别离,过滤等。
4.1电化学氧化法
此法在化工废水预处理中已有较多应用。
其原理是为:
阳极产生氧化反响产生强氧化剂(如氯气,次氯酸),强氧化剂使难降解有机物分子结构产生修改,转化结构更简单的物质,从而提高废水可生化性。
与湿式气化法,临界氧化法需要高温高压的反响条件不合,电解氧化法常温常压即能进行,能量效率高,不产生二次污染,被称为清洁处理工艺。
浙江丽水某化工厂,主要生产以苯硫酚为代表的医药中间体,生产过程中有多股高浓废水和年夜量冲刷废水排放。
原水B/C=0.015,含苯5mg/L,甲苯5.6mg/L,预处理采取铁碳微电解+催化氧化法,经过预处理B/C由0.015提升至0.15。
浙江丽水某化工厂污水处理流程图
4.2催化氧化技术
催化氧化技术包含光催化氧化法,臭氧催化氧化法,
光催化氧化法通过紫外光激发氧化,促使O2,H2O2离解出OH自由基,在预处理中能分化多氯联苯,氯代有机物等。
臭氧催化氧化法,起作用的仍然是OH自由基,OH自由基是最活跃的氧化剂之一,反响速度快,能无选择性地与有机污染物反响,破坏其分子结构,甚至完全消解。
臭氧氧化法可用于预处理段,也可用于深度处理段。
臭氧对有机物的氧化效果很好。
缺点是要配备专业的臭氧产生设备,反响后的尾气需要收集处理。
工程上臭氧的产生与处理装置还存在低效,价高的问题。
五.化工废水生物强化技术
生物处理法具有效率稳定,运行本钱低,技术成熟的特点,目前仍然是工业污水处理首选办法;
化工废水生物处理仍沿用厌氧+好氧的组合模式。
罕见厌氧工艺有水解酸化池,脉冲厌氧流化床,UASB,厌氧膨胀颗粒污泥床,IC等;
厌氧按厌氧代谢深入水平分为初级厌氧和深度厌氧,水解酸化即是一种初级厌氧,微生物为水解菌,酸化菌,主要为提高废水B/C,其实不追求COD去除率。
深度厌氧如脉冲流化床,IC等,产甲烷菌将初级厌氧产品如有机酸,有机醇分化为甲烷,二氧化碳和水,有机物获得完全无机化,可获得较高的COD去除率。
好氧工艺为活性污泥法,生物接解氧化法。
具体有氧化沟,AO,A2O,SBR,曝气生物滤池等,为获得好的效果,常帮助使用一些生物强化技术。
5.1高浓度活性污泥法
普通活性污泥法污泥浓度2~4g/L,高浓度活性污泥法坚持在5~10g/L水平特点是高生物量,低负荷,很少或者不排剩余污泥。
通过高污泥浓度,高泥龄,使世代期长,比增长速率很小,能分化难降解有机物的微生物有了留存于系统中的可能,为好氧菌对难降解物质的分化成为可能。
高污泥浓度增加二沉池进水的固体负荷,高泥龄又引发活性污泥沉降性能的降低,价格是二沉池沉淀效果降低,这限制了高浓度活性污泥法的应用。
直到MBR生物膜呈现,为高浓度活性污泥法的应用提供了条件,它以半透膜选择透过性实现泥水别离,将SRT与HRT完全分隔,污泥浓度平均达到9~12g/L。
5.2生物增效技术
生物增效技术是工业废水处理领域很实用技术,已有许多难处理工业废水治理的胜利案例。
技术原理是实验室筛选培育出能降解某种特定污染物质的菌株或降解特定污染物的生物酶,并配以生物工程年夜规模生产成为商品,在污水日常运行中按期投放生化系统中,人为修改生化系统微生物菌落结构,使生化系统具有降解某种特定污染物的能力。
普通生物处理微生物菌群是通过自然筛选建立的,而生物增效则是通过外力投加弥补,强制建立适应水质的微生物菌群,目的在于提高庞杂废水生化系统去除率。
该办法适宜于处理含有难降解物质的废水。
湖南骏*浆纸责任有限公司是一家年产40万吨漂白硫酸盐浆板的制浆企业,08年建成一套3.5万吨/天污水处理设施,主要处理工艺为:
初沉池AB法浅层气浮,A段为缺氧吸附段,B段为氧化沟,进水水质COD≦1500mg/L,BOD≦400mg/L,出水以约定标准COD≦400mg/L,BOD≦250mg/L送至园区污水处理厂集中处理。
该企业原水污染物以难生物降解物的木质素,纤维素等为主。
存在生化段去除率偏低,气浮段运行本钱高的问题。
夏季氧化沟水温超出43度,污泥难以沉降,气浮段运行难度很高。
氧化沟于~采纳生物增效强化办法,以在线生物增效技术,通过连续向回流污泥投放生物促生剂,夏季投放耐高温菌种,增进氧化沟生物菌群活性增强,获得了预期的效果,生化段COD去除率达到78%,生化污泥沉降性能恢复,个别时段二沉池出水即能达到排放标准。
5.3粉末活性炭法
将活性炭配成碳浆连续投放于活性污泥系统进水端,在早期吸咐段,利用粉末活性炭优良的吸附能力,吸咐年夜量污染物积聚在其外概略,降低混合液中有毒难降解物质浓度,从而减轻有毒物质对微生物的抑制作用。
在氧化阶段,好氧菌消解活性炭概略吸咐的有机物使活性炭得以再生。
二沉池泥水别离后,活性炭随回流污泥前往好氧池。
粉末活性炭法在化工废水中处理中呈现较多应用,该技术上海化学园区污水处理厂,江苏泰兴化工开发区污水处理厂、上海桃浦污水处理厂等污水处理项目都有良好表示。
六.化工废水深度处理技术
深度处理是对生化处理出水水质的强化。
深度处理也经常使用组合工艺,经常使用办法有混凝沉淀、气浮、高级氧化、吸附、膜别离工艺等。
年夜型污水项目经常使用到混凝沉淀,过滤,高级氧化。
吸附、电解、膜别离适用于小水量的工程。
6.1芬顿氧化工艺
芬顿氧化法原理为:
酸性条件下以[Fe2+]为催化剂,促使H2O2离解出[OH]自由基,[OH]自由基具有很强的氧化性,能无选择地与废水中有机物质反响,将有机物完全氧化二氧化碳和水。
芬顿氧化工艺即可用于预处理也可用于深度处理,用于深度处理段,最后消解顽固的溶解性COD。
芬顿氧化工艺的优点是COD去降率高,对反响条件,设备要求不高,缺点是操纵较庞杂,污泥量多,运行本钱高,需考虑构筑物与设备防腐。
6.2过滤技术
过滤法经常使用于降低污水中SS,并对总磷去除有帮忙。
深度处理经常使用过滤工艺有V型滤池,D型滤池,滤布转盘滤池,精密过滤机等。
均能取得出水SS浓度低于10mg/L,个别能达到5mg/L的水平,
6.3混凝沉淀
混凝沉淀法是污水处理罕见办法。
铁盐,铝盐水解后产生年夜量不稳定的氢氧化物絮状物,通过电性中和和吸咐架桥作用,使废水中以胶体状态存在的年夜分子有机物质脱稳酿成固状物,自废水中析出。
混凝沉淀工艺即可用于预处理段,也可用于深度处理段。
具有技术成熟,操纵简便,去除率较高,设备要求低的优点。
缺点是本钱高,污泥量年夜。
罕见混凝剂为各类铝基,铁基无机高分子物质。
七.化工园区废水处理工程实例
7.1苏北某化学工业园区污水处理工程
该化工园区以生物医药,染料工业等精细化工为主。
处理工艺流程
处理工艺流程图
进、出水水质标准
设计进水水质:
CODcr
BOD5
SS
PH
TDS
氨氮
磷酸盐
硫化物
1000
300
400
5~8
8000
25
1
出水执行综合排放标准BG89781996一级标准。
色度
100
20
70
50
15
0.5
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