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超强高分子吸水材料研究报告进展与应用
高吸水树脂的现状、发展与前景
[摘要]本文综述了超强高分子吸水材料的发展历史、现状、发展方向及应用情况,并简述了
超强高分子吸水剂的分类、结构特点、吸水机理及合成原理和方法。
[关键词]超强高分子吸水剂。
高吸水性树脂。
研究进展
超强高分子吸水材料即高吸水性树脂,是一类新型的功能高分子材料。
它具有吸水量大和保水性强两大特点,它可以吸收比自身重量高几百到几千倍的水,而且所吸入的水在适当的压力下也不会被挤出。
这是传统的吸水材料如纸、海棉、泡沫塑料等所无法比拟的。
高吸水性树脂的研究与开发只有几十年的历史。
60年代初美国农业部北方研究中心的
L.A.Gugliemelli[1]等最早开始淀粉接枝丙烯腈研究,其后同中心的G.F.Fanta[2]等
人接着研究,并与1966年首先宣布,他们制定出了淀粉接枝丙烯腈高吸水性树脂,并指出,这种树脂比以往的任何材料的吸水性能都要好。
他们的研究结果立即引起了世界各国的广泛关注,相继开展了这方面的研究,并取得了不错的进展。
美国、日本、德国、法国等发达国家一直走在前列,到80年代已实现了工业化生产。
我国是从80年代才开始高吸水性树脂研的,1982年中科院化学所[3]在国内最先合成出聚丙烯酸钠类树脂,直至目前国内研究高吸水性树脂一直是一个热点,每年有大量的文献报道,已有专利几十项。
但这些多是基础性研究在应用研究和工业化生产方面与国外尚有很大的差距。
1高吸水性树脂的分类与特点
高吸水性树脂的种类很多,总的来说,可以分成天然高分子与合成高分子两大类.
高吸水性树脂的品种很多,但目前国内外研究与应用最多的集中在:
(1>聚丙烯酸类和淀粉接枝丙烯酸类。
(2>聚丙烯腈水解物类和淀粉接枝聚丙烯腈水解物类。
(3>纤维素类。
(4>聚乙烯醇类。
其中应用最为广泛的聚丙烯酸类。
1•淀粉类
淀粉是一种原料来源广泛、种类多、价格低廉的多羟基天然化合物。
与淀粉进行接枝共聚反应的单体主要是亲水性和水解后变成亲水性的乙烯类单体。
目前合成高吸水树枝通常采用的是自由基型接枝共聚。
2.合成树脂系
它的种类很多,且随着研究的深入,也越来越多。
主要有丙烯酸类、聚丙烯醇类等,其中以丙烯酸类最重要。
3.纤维系类
由于淀粉系高吸水性树脂的出现,人们想到用纤维素为原料制备高吸水树脂。
纤维原料来源广泛,能与多种低分子反应,是近十年来高吸水树脂发展的一个方面。
4.有机-无机复合高吸水性树脂
20世纪80年代Pandurange等将高吸水性树脂与其他材料复合,发现可以有效地改善其耐盐性、凝胶强度、热稳定性和保水性等性能。
因此有机-无机复合材料能得到迅速的发展,并在高吸水性树脂领域占据了重要天然高分子加工产物
各类高吸水性树脂的应用广泛程度是由它们各自的特点所决定的。
对于淀粉类树脂,由
于它是由极性吸水基团组成的,吸水后凝胶强度比较低,在吸水状态下会发生缓慢水解,尤其是在光照或加热情况下,容易出现凝胶溶解现象,因而淀粉类高吸水性树脂仅适合于一次性使用。
但是它无毒性,具有生物降解性,对环境无害。
目前多用来制造妇女卫生巾和婴儿尿布。
纤维素是地球上最丰富的可再生资源之一,由于人口的增长,对粮食的需求增加,为了节约淀粉,人们对纤维素类高吸水性树脂的研究会越来越多。
目前,这一类吸水树脂的吸水倍率普遍不咼,这是有待解决的冋题。
对于纯合成的高吸水性树脂,目前研究最多、产量最大的是聚丙烯酸类。
这类树脂的聚合
方法和生产工艺都已相当成熟,生产的树脂的各种性能指标都较好。
近年来人们不断探索新的合成方法[4,5],使聚丙烯酸类树脂的吸水能力不断提高,并通过引入非离子性单体,提
高了吸水树脂的耐盐能力。
聚丙烯酸类高吸水树脂还有一个优点是经过适当处理后可以制成纤维状树脂,可以用一般的纺织机械加工制成成品,这大大简化了卫生用品的制造工艺。
聚乙烯醇类高吸水树脂的吸水倍率不及聚丙烯酸类,但它的特点是吸水速度快,2〜3分钟内即可达到饱和吸水量的一半。
如果它的吸水能力能进一步提高,有望成为重要的吸水材
料。
2高吸水性树脂的结构特征与吸水机理
2.1结构特征
高吸水性树脂是在水溶性聚合物的基础上通过交联水解技术制得,它具有低交联度、高溶胀率、不溶于水的结构和性能特征。
从化学结构看,高吸水性树脂主链或侧链上含有亲水性基因如羟基、酰胺基、羧基、磺酸基等。
从物理结构看,这是一个低交联度的三维网络。
2.2吸水机理
高吸水性树脂的吸水分几个阶段。
最初阶段其吸水速率很慢,因为此时的吸水是通过毛
细管吸附和分散作用来实现的,接着水分子通过氢键与树脂的亲水基团作用,使之发生离解,阴离子固定在高分子链上,阳离子则可以自由移动。
随着亲水基因的进一步离解,阴离子数目
增多,离子之间的静电排斥力使树脂的网络扩张。
同时为了维持电中性,阳离子不能向外部溶
剂扩散,导致阳离子在树脂网络内浓度增大,于是网络内外产生渗透压,水份进一步渗入。
随
着吸水量的增大,网络内外的渗透压差趋向于零。
而网络扩张的同时,其弹性收缩力也在增加,
逐渐抵消阴离子的静电排斥,最终达到吸水平衡。
3高吸水性树脂的合成与研究方向
3.1合成原理与方法
高吸水性树脂的合成原理是自由基引发聚合,可分为亲水性单体均聚、共聚和接枝共聚,其引发方法
以化学引发为主,还有少数使用于丫一射线辐射引发、紫外光辐射引发和微波辐射引发。
高吸水性对脂的合成方法主要有溶液聚合、反相乳液聚合,反相悬浮聚合等。
反相悬浮聚合与传统的溶液聚合相比,具有
反应体系稳定、产物颗粒均匀、吸水率高等特点。
而反相乳液聚合则具有产率高的优点。
目前,高吸水性
树脂合成体系的研究主要集中于合成树脂和淀粉接枝共聚物,纤维素接枝共聚体系研究较少,可能是因为
其反应条件苛刻、工艺复杂。
3.3吸水性树脂的研究方向
目前,对吸水性树脂的研究多是从吸水速度、吸水率、凝胶强度三个方面做工作。
通过改进树脂粒子的形状,增大比表面积,可以提高其吸水率。
离子型的高吸水性树脂,如聚丙烯酸盐,由于同离子屏蔽效应
造成其耐盐性差,通过于非离子型单体共聚,可以提高其耐盐性。
复合吸水材料是改进吸水性树脂凝胶强度的新方法。
林建明等人[ii]合成了膨润土的部分水解交联的聚丙烯酰胺树脂,通过SEM电镜观察,发现膨
润土全部吸附于树脂交联网络,使凝胶的刚性增强。
日本三菱公司[12]将淀粉接枝丙烯酸与PVC塑料共混,
不仅提高了吸水树脂的凝胶强度,也增强了PVC的吸水能力。
为了提高吸水性树脂的吸水性能,广大科研
工作者已经做了大量工作,不断优化和改进已有的合成体系,同时还在努力探索新的聚合方法和聚合体系
[13〜16]。
4高吸水性树脂的市场与应用
自从高吸水性树脂实现工业化生产以来,由于市场需求不断增加,其产量增长迅猛。
1983年全世界高
吸水性树脂年产量为6000吨左右,而到了1996年增长为45万吨,据最新报道,其产量仍以每年8%的速度增长。
1982年美国树脂的平均售价为7.6美元/公斤,1996年已降到1.87美元/公斤[仃],价格的下调,刺激了消费,促进了产量的增长。
目前,全球生产的高吸水性树脂大约有90%用于生产个人卫生用品[18]
如婴儿尿布和妇女卫生巾等。
高吸水性树脂还可用在农业和园林上作为土壤保湿剂[19],这在沙漠防治和
植草
绿化方面极具应有前景。
可作为建筑和电缆用的防渗漏剂[20]。
由于高吸水性树脂无毒、无腐蚀,作为调
湿剂特别适用于蔬菜、水果、花卉的储存、包装和运输[21]。
另外,高吸水性树脂还可用作空气清新剂、
人造雪、膨胀玩具等。
随着产量的不断增加,价格的不断下降,高吸水性树脂的应用领域将会不断拓宽,其
发展前景广阔。
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[20
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