中药化学口诀.docx

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中药化学口诀

所言中药三大类，植物动物矿物堆。

植物药占大多数，其他二者愧不如。

植物生长发育中，新陈代谢多成分。

有的遍布植物体，也有仅在器官中。

糖类脂肪和蛋白，鞣质苷类生物碱；挥发油里氨基酸，树脂色素无机盐。

当取部分做药用，药理作用先弄清；有效成分已查明，物质基础自然定。

中药材中成分杂，有效无效可转化。

苷类成分常有效，偶尔也被无情抛。

鞣质似乎无作为，收敛止血不是吹。

蛋白多肽常弃用，珍珠药中分量重。

中药针剂有意义，其他剂型没法比，迅速入血快起效，安全更比效重要。

化学成分不掌握，何谈中药之效果？

中药成分若不清，药物效果难保证。

有效成分提分离，配液灌装注射剂。

重视生产和实际，理论同样要学习。

第一节生物碱

通常所说生物碱，生物体内是来源；主要特征须含氮，有机分子无须言。

研究生物碱最早，成就当然也很高。

一万多种生物碱，临床应用好几百。

长春新碱长春碱，秋水仙碱喜树碱。

三尖杉碱樟柳碱，汉防己碱川芎碱。

伪麻黄碱麻黄碱，钩藤总碱钩藤碱。

广玉兰碱轮环藤，举不胜举言不尽。

一、生物碱的分类

生物碱按母核分，大大小小十多种。

有机胺类麻黄碱，益母草碱秋水仙。

吡啶类中有槟榔,胡椒烟苦参氧化碱。

喹啉衍生喜树碱。

吡咯类中千里光，

异喹啉类小檗碱，罂乌厚朴萨苏林，蝙蝠葛碱甲乙防，清吗延胡索乙素。

吲哚类中长士利，还有茱萸靛青苷。

莨菪烷类品古莨；喹唑酮类常山碱，嘌呤类里咖啡碱；还有二萜乌头碱。

二、生物碱的性质

1、多数碱无色结晶，少数碱颜色不同。

小檗碱则有点黄，烟碱更甚呈油状。

2、一般分子结构中，有手性碳有手性；多数碱为左旋体，少数不具旋光性。

3、多数碱难溶于水，亲脂溶于氯仿中；乙醚乙醇和丙酮，苯石油醚也能溶。

碰到稀酸则成盐，几乎不溶遇到碱；若有内酯羧酚羟，结果可能不一样。

4、生物碱多有碱性，氮孤电子是原因；季胺最强仲胺中，伯胺叔胺步后尘。

有生物碱呈中性，酰胺结构已形成；此碱遇酸不成盐，比如咖啡秋水仙。

也有碱呈两面性，羧酚羟基是内因；遇酸逢碱皆能溶，吗啡槟榔喜相逢。

5、每逢特殊酸和盐，多数碱能生沉淀。

沉淀反应很有用，提取鉴别纯化中。

苦味酸称Hager，遇碱沉淀呈黄色；磷钨酸是沉淀剂，白色褐色有差异。

硅钨酸Bertrand，沉淀白或淡黄色；鞣酸也与碱反应，棕黄色沉淀生成。

氯化金和氯化钼，前黄后白沉淀物；碘化汞钾Mayer，沉淀过量又溶了。

Dragendorff试剂，碘化铋钾是主体，酸液中与碱相逢，黄或红棕色风景。

碘及碘化钾试剂，以wagner名义，酸液中与碱反应，棕或褐色物生成。

常用试剂有四种，沉淀颜色要记清，碘钾试剂占其三，还有一个硅钨酸。

6、遇到显色剂显色，氧化脱水或缩合；五颜六色各不同，生物碱鉴别有用。

钒硫酸即Mandelin，不显色有阿托品，显淡橙色有奎宁，绿至蓝色可待因。

钼硫酸是Frohde，吗啡显紫转绿色，秋水仙碱显绿色，乌头碱显黄颜色。

甲醛硫酸Marguis，吗啡显蓝或者紫，显黄色有阿托品，显蓝色有可待因。

浓硫酸用来显色，可待因微红加热；黄连素绿至黄色，阿托品等不显色。

硝酸显色溶液浓，吗啡有黄也有红；黄士的宁可待因，马钱子碱显血红。

三、生物碱的生理活性及药理作用

生物碱有药活性，结构有异而不同，止咳解痉镇疼痛，抗菌抗癌抗虐等dd。

第二节糖类

1、糖的分类

（1）单糖类：

多羟醛酮碳水N，五六碳糖糖酸等。

阿拉伯糖葡萄糖，葡萄醛酸和单糖。

（2）低聚糖（寡糖）类：

2至9个单糖聚，糖苷键为中间路；乳糖蔗糖麦芽糖，棉籽糖和水苏糖。

（3）多糖类：

聚合单糖10以上，结合成糖叫多糖，淀粉菊糖纤维素，树胶果胶琼脂属。

2、糖类的性质

单糖常常连苷元，以苷形态变相在；多糖双糖也有苷，不然何来次生苷。

3、几种中药的多糖

淀粉：

双葡萄糖借苷键，结合成麦芽糖元，许多麦芽互相连，连成淀粉有点粘。

直链支链有两类，直链淀粉可溶水；支链冷水则不溶，要想糊化需高温。

两者水中加乙醇，都可见沉淀生成。

沉淀之物难过滤，用离心法可除去。

直链淀粉水溶液，遇碘液呈鲜红色，支链淀粉水溶液，遇碘液呈红紫色。

不论直链还支链，遇酸或酶无不蔫；水解产物有单糖，当然也有低聚糖。

菊糖：

三十五个果糖连，菊糖一点也不甜；溶于温水不溶醇，不和碘显色反应。

菊糖水解更容易，水中加热至沸时，部分水解为果糖，稀酸水解全果糖。

树胶：

植物茎干裂口处，浓稠液体有渗出，空气之中渐干燥，成半透明块状物。

这类固体即树胶，水中溶胀粘度高。

树胶水解成单糖，阿拉伯糖鼠李糖。

此外还有些糖酸，主要葡萄糖醛酸。

糖醛酸遇钙钾镁，结合成盐树胶内。

树胶一般水中溶，冻胶成团半透明；乙醇其他皆不溶，乙醇入水树胶沉。

合理利用此特性，精制树胶或提纯，含量测定可进行，醇沉过程经常用。

粘液质：

粘液物质似树胶，稀酸水解糖不少，阿拉伯糖甘露糖，葡萄半乳岩藻糖。

粘液质在水中溶，迅速膨胀胶浆成，有些加热才熔化，冷却之后却固化。

粘液物质干燥粉，具有强烈吸湿性。

黄蜀葵根车前子，白及水提醇沉除。

果胶：

果胶同样似树胶，果实和根里面找。

果胶主要成分是，半乳糖醛酸甲酯。

柑橘柚子果皮内，果胶丰富像眼泪。

果胶在酸存在下，乙醇可以沉淀她。

3、糖类的生物活性及药理作用

氧羟醚酰硼醛酮，羰基最后来善后。

醛基伯仲邻二醇，氧化先后顺序来，溴水醛基生成糖，溴水鉴羰制糖酸，硝酸碘酸也氧化。

甲醚化haworth,purdic.kuhn,三甲三苯甲也醚化,甲苯磺和乙酰化，缩醛酮无酸锌酮。

邻二羟基硼酸络，糖苷分离构型鉴。

羰基催氢糖结构。

多糖提高免疫功，降血压和抗癌症，临床用于肿瘤病，还有动脉硬化症。

第三节苷类（黄酮。

香豆素。

黄酮苷，氰苷，木质素吲哚苷、蒽醌。

强心苷。

皂苷等）

糖和配基连一起，俗称糖杂配糖体；该类物质称作苷，水解成糖和苷元。

苷元多为醇和酚，也有含羟醛蒽醌；包括羧酸和甾体，生理活性在这里。

苷糖通常是单糖，阿拉伯糖葡萄糖；鼠李糖和半乳糖；寡糖多糖也无妨。

尽管苷糖无活性，其在易溶更稳定；确保苷类吸收快，更好发挥苷活性。

许多中药都有苷，银杏山楂里面含，人参大黄且不论，更有桔梗和黄芩。

远志黄芪和杏仁，根茎叶花果实中。

苷类分布很广泛，一时半刻说不完。

苷的分类有多种，观点不同类不同；若按存在状态分，原生次生苷两种。

苷元化学结构分，酚苷黄酮苷等等；根据苷糖之名称，分类简单好命名。

苷键原子若不同，有氧硫碳苷之分；强心苷可强心用，皂苷肥皂泡特性。

（1）多数苷类无臭色，常为晶体味苦涩；大部中性或酸性，极少与众有不同。

有旋光无还原性，不少苷有引湿性；也有苷类有颜色，更有甜味不细说。

（2）中药各类成分中，苷类可谓高极性；甲醇乙醇正丁醇，还有水中也能溶。

苷元亲脂糖亲水，糖多溶解问题没；苷元极性基团少，那水溶性不能好。

亲脂性较大苷类，易溶乙醚氯仿内。

碳苷性质较特殊，脂水均无溶解度。

（3）苷在酸中热水解，水解生成糖苷元；左旋变右强还原，可以用于苷检验。

水解之后遇斐林，溶液颜色变棕红。

植物体内也水解，适宜温度下酶解。

粉碎切片要小心，酶解反应会发生，六十乙醇水高温，都会让酶变活性。

鲜药与硫酸铵混，研磨过程酶变性，酶解条件合理用，否则成分失活性。

原存植物体中苷，美其名曰原生苷；室温中性溶液中，只能水解一部分。

次生苷即该部分，原生掉糖变次生；只有水解条件强，方成苷元和苷糖。

苷类苷元常共存，中药天然药物中，利用溶解度差异，利用醇水分别提。

（4）某些苷类水醇中，比如皂苷和黄酮，遇到中碱醋酸铅，铅盐复合物沉淀。

（5）苷和糖类与酸混，a-萘酚加其中，紫环反应便发生，人称molish反应。

（6）分子结构定疗效，构型改变效难保；苷类苷元更重要，苷元改变变疗效。

醇苷找毛茛獐牙，酚苷分水杨天麻，氰苷郁李苦桃仁，酯苷坐在山慈菇，吲哚开在青黛中，硫苷留在萝卜芥，氮苷腺苷含巴豆，黄铜炭苷芦荟甘，苷裂质子后成糖，赶来赶去都是苷。

一、黄酮苷（Flavonoids）类化合物

黄酮与糖缩合苷，江湖人称黄酮苷；色素大类分布泛，数目成千快上万。

五十年前不重视，之后发现其价值；抗癌心血管作用，黄酮研究向前进。

中药黄酮不少见，鸡素苔和八角莲；头花紫花黄杜鹃，槲皮素含在里面。

猫眼草含山萘酚，芒果苷在石韦中；全叶青兰多黄酮，橙皮苷在橘皮中。

1、黄酮苷类化合物的分类

黄酮结构之小名，a-苯基色原酮；黄酮结构广义言，两个苯环三碳连。

2、黄酮苷及其游离苷元的性质

（1）黄酮多数呈黄色，双氢黄酮却无色；黄酮结晶不必说，苷则无定形粉末。

（2）黄酮苷能溶水中，也溶甲醇稀乙醇；加热溶解度上升，一般难溶氯仿苯。

含酚羟基黄酮苷，可溶二甲甲酰胺；利用溶解度不同，常用提纯重结晶。

黄酮苷元水不溶，多能溶于甲乙醇；乙酸乙酯乙醚中，也有一定溶解性。

乙酸乙酯和乙醇，苷和苷元皆能溶；尤其加热温度高，溶解效果会更好。

利用溶解度特性，提黄酮苷类成分；常用沸水乙醇提，乙酸乙酯不稀奇。

（3）有黄酮苷弱碱性，佯盐浓酸中生成；黄酮苷多含酚羟，弱酸中性更加广。

（4）黄酮苷溶碱液中，烈性水解或熔融；由于反应较复杂，多用结构研究中。

缓慢水解裂开环，分析产物可溯源。

双氢黄酮碱液中，多反应致色不同。

羟黄酮苷溶碱中，颜色变化盐生成；电子共轭起效应，醌式互变是原因。

黄酮一并黄酮醇，颜色变黄碱液中；红或紫色查耳酮；微黄色双氢黄酮。

溶于碱中黄酮苷，反应过后再加酸；黄酮苷重析出来，颜色随之也变浅。

（5）酶酸水解黄酮苷，水解成糖和苷元；鼠李葡萄糖居多，半乳糖等是后者。

3、黄酮苷的显色反应

（1）黄酮苷遇镁盐酸，多数还原颜色转；黄酮黄酮醇变红，双氢黄酮苷相同。

阳碳离子是原因，用于鉴别或鉴定；醇提液加酸加镁粉，颜色变化进行中。

（2）3羟黄酮铝铁铜，显色荧光沉淀生；邻苯二酚在苷中，也与金属有反应。

（3）二氯氧锆枸橼酸，羟基黄酮鲜黄伴；再加枸橼酸甲醇，三羟鲜黄五失踪。

（4）黄酮苷和苷一样，与醋酸铅沉淀黄；结构多含酚羟基，用于黄酮苷分离。

（5）黄酮苷含羟蒽醌，相遇醋酸镁甲醇；可显红蓝紫和橙，例如蓝双氢黄酮。

（6）三氯化铝黄酮苷，放在紫外灯下看；黄酮黄酮醇显黄，双氢黄酮蓝亮光。

（7）三氯化铁不一般，专找多羟黄酮苷；呈现六色和五颜，羟基位置是关键。

（8）紫外照射黄酮苷，荧光产生蛮好看；棕红黄绿为主色，特殊情况要记着。

4、黄酮苷的生物活性及药理作用

（1）槲皮素苷两弟兄，还有芦丁也强心。

橙皮苷和黄芩苷，抗菌消炎不一般。

（2）扩冠增加冠流量，葛根银杏两总黄；山楂毛冬青黄酮，补骨脂中查耳酮。

（3）次黄芩素黄柏苷，抗癌作用有宣传；牡荆素和紫檀素，肥皂草等有记录。

（4）穗花杉中双黄酮，有人说它能解痉；葛根素大豆黄酮，解痉作用也肯定。

（5）杨梅树皮苷利尿，芸香苷有该功效；槲皮苷和芫花素，利尿作用有报道。

（6）槲皮苷能病毒抗，甘草酮能抗溃疡；水飞蓟素能保肝，黄酮活性不简单。

二、香豆精苷

香豆精苷内酯环，苷元邻羟内皮酸；芸香茄豆兰木樨，菊伞形科花果里。

香豆精在香豆中，伞形花内阿魏存；马粟树皮何处有，秦皮千金子里头。

前胡素石防风有，岩白菜素紫金牛；白瑞香苷白瑞香，千金子中里面藏。

牛尾独活白芷中，白芷素在里面存；连翘茵陈香豆精，橙皮油素橙皮中。

当归素存当归中，欧白芷含欧芹酚；补骨脂素补骨脂，独活佛后柑内酯。

1.香豆精的分类

连接基团有不同，用来划分香豆精；羟呋吡喃香豆精，异香双香还有烃。

2.香豆精的一般性质

（1）香豆精多为结晶，熔点一般较固定。

多数具有芳香