物理化学经典习题Word下载.docx
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3.对单组分体系相变,将克拉贝龙方程演化为克-克方程的条件是什么?
4.为什么有的化学反应速率具有负温度系数,即温度升高反应速率反而下降?
5.为什么说,热化学实验数据是计算化学平衡常数的主要基础?
三、计算题
1.苯在正常沸点353K下的∆vapHmø
=30.77kJ·
mol-1,今将353K及pø
下的1molC6H6(l)向真空等温蒸发为同温同压下的苯蒸气(设为理想气体)。
(1)求算在此过程中苯吸收的热量Q与所做的功W;
(2)求苯的摩尔气化熵∆vapSmø
及摩尔气化自由能∆vapGmø
;
(3)求环境的熵变∆S环,并判断上述过程是否为不可逆过程。
2.把一定量的气体反应物A迅速引入一个温度800K的抽空容器内,待反应达到指定温度后计时(已有一部分A分解)。
已知反应的计量方程为2A(g)
2B(g)+C(g),反应的半衰期与起始浓度无关;
t=0时,p总=1.316×
104Pa;
t=10min时,p总=1.432×
经很长时间后,p总=1.500×
104Pa。
试求:
(1)反应速率常数k和反应半衰期t1/2;
(2)反应进行到1小时时,A物质的分压和总压各为多少?
3.A和B能形成两种化合物A2B和AB2,A的熔点比B低,A2B的相合熔点介于A和B之间,AB2的不相合熔点介于A和A2B之间。
请画出该体系T~x相图的示意图。
4.将正丁醇(Mr=74)蒸气聚冷至273K,发现其过饱和度(即p/p°
)约达到4方能自行凝结为液滴。
若在273K时,正丁醇的表面张力为0.0261N·
m-1,密度为1000kg·
m-3,试计算:
(1)此过饱和度下开始凝结的液滴的半径;
(2)每一液滴中所含正丁醇的分子数。
5.电池Pt∣H2(pø
)∣HCl(0.1mol·
kg-1∣AgCl(s)∣Ag在298K时的电池电动势为0.3524V,求0.1mol·
kg-1HCl溶液中HCl的平均离子活度a±
、平均活度系数γ±
及溶液的pH值。
已知
ø
(AgCl/Ag)=0.2223V。
计算中可做合理的近似处理,但必须说明。
一、填空题(每小题1分,共15分)
1、理想气体等温可逆压缩W()0;
Q()0;
ΔU()0;
ΔH()0
2、在273K及PØ
下,冰融化成水,以水和冰为系统W()0;
ΔH()0;
ΔG()0。
3、一级反应以()对时间作图为一直线,速率常数是直线的()。
4、在密闭的容器中硝酸钾饱和溶液与水蒸汽呈平衡,并且存在着从溶液中析出细小硝酸钾晶体,该系统中K为(),Φ为(),f为()。
5、在稀的KI溶液中加入少量的硝酸银稀溶液,当KI过量时此时胶团的结构应表示为()。
二、单项选择(每小题2分,共10分)
1、下列各量是化学势的是()。
A)
B)
C)
D)
。
2、在同一温度下,液体之中有半径为r的小气泡,其饱和蒸汽压为Pr,该平面液体的饱和蒸汽压为P则()。
A)Pr=P;
B)Pr>
P ;
C)Pr<
P;
D)无法确定。
3、真实气体节流过程是( )。
A)恒温过程;
B)恒熵过程;
C)恒焓过程;
D)恒内能过程
4、零级反应的起始反应物浓度越大,则半衰期( )。
A)不变;
B)越短;
C)越长;
5、在下列电解质溶液中,不能用外推法求得无限稀释摩尔电导率的是()。
A)NaCl;
B)HAC;
C)NaOH;
D)HCl;
三、判断题(每小题2分,共20分)
1、在标准压力和100℃,1mol水定温蒸发为蒸气。
假设蒸气为理想气体。
因为这一过程中系统的温度不变,所以⊿U=0。
()
2、熵增加的过程都是自发过程。
3、不可逆过程一定是自发的,自发过程一定是不可逆的。
4、某一化学反应的热效应⊿rHm被反应温度T除,即得此反应的⊿rSm。
()
5、有简单级数的反应是基元反应。
6、电极电势更低的金属与被保护金属相连接,构成原电池的保护方法称为阳极保护法。
7、根据热力学第一定律,因为能量不能无中生有,所以一个体系若要对外作功,必须从外界吸收热量。
8、二元合金的步冷曲线上,转折点对应的温度即为该合金的最低共熔点。
9、自然界存在温度降低,但熵值增加的过程。
10、平衡常数改变,则平衡发生移动;
平衡发生移动,则平衡常数改变。
四、(共15分)2mol理想气体氦(CV,m=1.5R)在127℃时压力为
5×
105Pa,今在定温下外压恒定为1×
106Pa进行压缩。
计算此过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA和ΔG。
五、(共10分)反应NH2COONH4(s)= 2NH3(g)+CO2(g)在30℃时Kø
=6.55×
10-4。
试求NH2COONH4的分解压。
六、(共20分) 反应C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的ΔrHø
m为-4.602×
104J·
mol-1,ΔCp=0,ΔrGø
m(298)=-8.196×
103J·
mol-1
1、导出此反应的ΔrGø
m=f(T)及lnKø
=f(T)关系式。
2、计算此反应在500K时的Kø
及ΔrGø
m
七、(共20分) HAc及C6H6的相图如下。
1、指出各区域所存在的相和自由度数;
2、从图中可以看出最低共熔温度为-8℃,最低共熔混合物的质量分数为含
C6H60.64,试问将含苯0.75和0.25的溶液各100g由20℃冷却时,首先析出的固体为何物,计算最多能析出固体的质量。
3、叙述将上述两溶液冷却到-10℃时,过程的相变化。
并画出其步冷曲线。
20
℃
101B
02
E3
-104
020406080100
HAcC6H6
ω(C6H6)/%
八、试将下列化学反应设计成电池(每小题5分,共10分)
1、H++OH-→H2O(l)
2、Ag++I-→AgI(s)
九、(共15分)试设计一个电池,使其中进行下述反应:
Fe2+(a1)+Ag+(a3)=Ag(s)+Fe3+(a2)
设活度系数均为1,己知Eø
(Fe3+|Fe2+)=0.771V,Eø
(Ag|Ag+)=0.7991V
1、写出电池表示式;
2、计算25℃时,上述电池反应的Kø
3、若将过量的银粉加到浓度为0.05molkg-1的Fe(NO3)3溶液中,求反应达平衡
后Ag+的浓度为多少?
十、(共15分)某气相1—2级对峙反应:
298K时,k+=0.20s-1,k-=5.0×
10-9Pa-1·
s-1,当温度升高到310K时,k+和k-均增大一倍。
试求算:
1、该反应在298K时的Kø
2、正、逆向反应的活化能;
3、总反应的ΔrHø
2.Na+、H+的还原电极电势分别为–2.71V和–0.83V,但用Hg作阴极电解NaCl溶液时,阴极产物是Na–Hg齐,而不是H2,这个现象的解释是。
4.在两个具有0.001mAgNO3溶液的容器之间是一个AgCl多孔塞,在多孔塞两端放两个电极,接通直流电源后,溶液将向极方向流动。
5.反应AB(Ⅰ);
AD(Ⅱ)。
已知反应(Ⅰ)的活化能大于反应(Ⅱ)的活化能,加入适当催化剂改变获得B和D的比例。
6.等温等压(298K及p?
7.若稀溶液表面张力γ与溶质浓度c的关系为γ0–γ=A+Blnc(γ0为纯溶剂表面张力,A、B为常数),则溶质在溶液表面的吸附量Γ与浓度c的关系为。
8.298.2K、101.325kPa下,反应H2(g)+O2(g)═H2O(l)的(?
rGm–?
rFm)/J·
mol-1为。
H2(g)+O2(g)═H2O(g),在反应自发进行。
Q,W,?
U,?
H,?
S和?
F。
1.苯在正常沸点353K下的?
vapHm?
mol-1,今将353K及p?
(2)求苯的摩尔气化熵?
vapSm?
及摩尔气化自由能?
vapGm?
(3)求环境的熵变?
S环,并判断上述过程是否为不可逆过程。
已知反应的计量方程为2A(g)2B(g)+C(g),反应的半衰期与起始浓度无关;
5.电池Pt∣H2(p?
已知?
一、单选题
1.1p,100℃下,水与100℃大热源接触,使水向真空容器中蒸发变为101.325kPa的水蒸汽,设此过程做功为W,吸热Q,终态压力为p,体积为V,用他们分别表示
下列答案哪个是正确的
1
Q
Q-pV
(Q-pV)/373
-pV
2
Q/373
3
Q/100
4
(Q-pV)/100
pV
2.某气体状态方程为
仅为体积的函数,恒温下该气体的熵随体积V增加而()。
A、增加B、下降C、不变D、难以确定
3.在101325Pa的压力下,I2在液态水和
中达到分配平衡(无固态I2存在),则该体系的自由度为
A、
B、
C、
D、
4.已知
,反应的
为正,
为正(假定
,
不随温度变化),下列说法哪一种是正确的
A、低温下自发,高温下非自发B、高温下自发,低温下非自发
C、任何温度下均为非自发D、任何温度下均为自发
二、苯(A)和二苯基甲醇(B)的正常熔点分别为6℃和65℃,两种纯固态物质不互溶。
低共溶物熔点为1℃,组成中含B为0.2(mol分数),A和B可形成不稳定化合物AB2,它在30℃时分解。
1)画出苯-二苯基甲醇的T-x示意图
2)标出各区域相态
3)说明含B摩尔分数为0.8的不饱和溶液在冷却过程中的变化情况。
三、在101325Pa、60℃时,
有50%解离,100℃时有79%解离,计算:
1)反应
的平衡常数和解离热
2)60℃时反应的
各为多少
四、已知N2分子的转动特征温度为2.86K,用统计力学方法计算在298K、101325Pa下,1molN2分子的转动热力学函数
五、已知水的表面张力
,试计算在283K、101325Pa下可逆地使一定量的水的表面积增加10m2(体积不变)时,体系的
六、NO高温均相分解反应
是二级反应,测得1423K时速率常数为
1681K时速率常数为
求:
1)反应活化熵、活化焓
2)反应在1500K时速率常数
七、某化合物分解反应为一级反应,活化能为
已知557K时该反应的速率常数
现在要控制反应在10min转化率达到90%,反应的温度应控制在多少度?
八、25℃时,电池
的电动势E=0.6120V,标准电动势E=0.6125V,求该
溶液的离子平均活度系数
一、选择题(40分,每题2分)
1.对于任何循环过程,系统经历了i步变化,则据热力学第一定律应该是----------------------()
(A)Qi=0,(B)Wi=0,(C)(Qi+Wi)>
0,(D)(Qi+Wi)=0
2.1mol水银蒸气在正常沸点630K时压缩成液体,已知其蒸发热为54566J·
mol-1,设水银蒸气为理想气体,则此过程的U和H为-----------------------------------------------------------------------------------()
(A)U=H=54566J(B)U=-49328J,H=-54566J
(C)由于定温,故U=0,H=0(D)U=-59804J,H=-54566J
3.某反应A+2BC,已知298K时标准摩尔反应热rHm(298K)=80.14kJ·
mol-1,Cp,m=0,则1000K时rHm(1000K)为------------------------------------------------------------------------------------------------()
(A)rHm(1000K)>
rHm(298K)(B)rHm(1000K)<
rHm(298K)
(C)rHm(1000K)=rHm(298K)(D)rHm(1000K)=0
4.理想气体与温度为T的大热源接触作定温膨胀吸热Q,所作的功是变到相同终态的最大功的20%,则系统的熵变为------------------------------------------------------------------------------------------()
(A)Q/T(B)0(C)5Q/T(D)-Q/T
5.可逆热机的效率最高,在其它条件相同的情况下,假设由可逆热机牵引火车,其速度将--()
(A)最快(B)最慢(C)中等(D)不能确定
6.液态水在373K及101325Pa下汽化为水蒸汽,则该过程的-----------------------------------------()
(A)H=0(B)S=0(C)A=0(D)G=0
7.理想溶液的通性是--------------------------------------------------------------------------------------------()
(A)Vmix=0,Hmix=0,Smix0,Gmix0
(B)Vmix=0,Hmix=0,Smix0,Gmix=0
(C)Vmix=0,Hmix0,Smix0,Gmix0
(D)Vmix=0,Hmix=0,Smix=0,Gmix=0
8.A和B能形成理想溶液,已知在373K时纯液体A的蒸汽压力为133.32kPa,纯液体B的蒸汽压为66.66kPa,当A和B的二元溶液中A的摩尔分数为0.5时,与溶液平衡的蒸汽中A的摩尔分数是-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------()
(A)1(B)3/4(C)2/3(D)1/2
9.在T、P条件下化学反应2A(g)+B(g)3C(g)自发地由反应物变为产物,则反应体系中化学势之间应满足--------------------------------------------------------------------------------------------------------()
(A)2A+B3C(B)2A+B3C(C)2A+B=3C(D)A+BC
10.反应
(1)SO2(g)+1/2O2(g)=SO3(g)的平衡常数为Kp,1
(2)2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)的平衡常数为Kp,2
则Kp,1与Kp,2的关系为-----------------------------------------------------------------------------------------()
(A)Kp,1=Kp,2(B)(Kp,1)-2=Kp,2
(C)Kp,1=(Kp,2)2(D)Kp,1=1/Kp,2
11.反应H2(g)+1/2O2(g)===H2O(l),当O2(g)因反应消耗了0.2mol时,反应进度为(mol)-----()
(A)0.2(B)0.1(C)0.4(D)无法确定
12.对于单组分物系的汽液平衡研究,若lnp与1/T成直线关系,则lgHm为--------------------()
(A)lgHm=0(B)lgHm=常数(C)lgSm=0(D)lgHm=f(T)
13.313K时纯液体A的饱和蒸汽压是纯液体B的21倍,A和B能形成理想溶液,若气相中A和B的摩尔分数相等,则液相中A和B的摩尔分数之比XA:
XB应为-------------------------------()
(A)1:
21(B)21:
1(C)22:
21(D)1:
22
14.298K时,有浓度均为0.001molkg-1的下列电解质溶液其离子平均活度系数最大的是---()
(A)CuSO4(B)CaCl2(C)LaCl3(D)NaCl
15.下列两电池反应的标准电动势分别为E1和E2,则两个值的关系为:
(1)1/2H2(p)+1/2Cl2(p)=HCl(a=1)
(2)2HCl(a=1)=H2(p)+Cl2(p)----------------------------------------------------------------------------------()
(A)E2=2E1(B)E2=-E1(C)E2=-2E1(D)E1=2E2
16.0.001mol·
kg-1的K3[Fe(CN)6]的水溶液的离子强度为---------------------------------------------()
(A)6.010-3mol·
kg-1(B)3.010-3mol·
kg-1
(C)4.510-3mol·
kg-1(D)5.010-3mol·
kg-1
17.H2(p)+1/2O2(p)=H2O(l)该反应可通过爆鸣气反应生成,也可以通过氢氧可逆电池完成,两者的焓变分别为rHm
(1)和rHm
(2),则两个焓变的关系为-------------------------------------------------()
(A)rHm
(1)=rHm
(2)(B)rHm
(1)>
rHm
(2)
(C)rHm
(1)<
rHm
(2)(D)条件不够,无法确定
18.反应2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)的速率常数k的单位是dm6mol-2s-1,则此反应的级数是--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------()
(A)0(B)1(C)2(D)3
19.对于一个确定的化学反应来说,下列说法中正确的是---------------------------------------------()
(A)rGm越负,反应速率越快(B)rHm越负,反应速率越快
(C)活化能越大,反应速率越快(D)活化能越小,反应速率越快
20.在抽空密闭容器中加热NH4Cl(
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