醋酸乙酯安全性分析Word格式文档下载.docx
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气味a≤
符合特征气味,无异味;
无残留气味
3、醋酸乙酯工艺技术方案。
目前我国醋酸乙酯生产企业多采用硫酸催化酯化法生产工艺,该流程由酯化塔、脱水塔、精制塔和回收塔组成,生产时先在酯化釜中投入一定量的醋酸和浓硫酸,加热至110℃-115℃左右,乙醇、醋酸按1.1-1.15:
1(摩尔比)比例混合进料,塔顶采出醋酸乙酯与水的二元共沸物,少量的醋酸、乙醇及高沸物,分相后有机相部分回流,回流比为5﹕1,有机相中醋酸乙酯含量约为94%-95%,另一部分作为粗酯采出,分别进入脱水塔、脱酸塔(精制塔)进行精制,在脱酸塔塔顶得到产品醋酸乙酯,水相则进入回收塔中回收其中的醋酸乙酯,
(1)、酯化工段:
来自醋酸罐的98%的醋酸和来自原料罐的95%酒精用配料泵按一定的比例打入混合配料罐,在配料罐内混合均匀后,必须混合均匀,否则在酯化斧中易起沫引起蒸汽和原料消耗高。
混合均匀的混合料、用酯化塔进料泵送入到再沸器下口中,经蒸汽加热的再沸器上口出的沸腾的液体到酯化釜下口,在此必须保证酯化釜的液位,否则易引把没有彻底反应的混合物逼到到酯化塔中,易腐蚀塔,且工作不正常,此泵的进料量和酯化釜的液位必须联动,在酯化釜内硫酸的催化作用下,于105℃反应生成醋酸乙酯,为了保证温度,酯化釜带夹套加热,混合气体从酯化釜的上口溢出,为防止液体溢出在酯化釜上出口安装一个除沫器,气体到在酯化塔内蒸馏,塔顶为轻组分气体-采出的产品。
塔底留下的为重组分-未反应的醋酸、乙醇、硫酸等。
轻组分气体经塔顶溢出,经冷凝器冷却成液体,再经冷却器降成常温液体,冷却后常温液体进入分相器分相,上段为富醋酸乙酯称酯相,下段水相去废水槽再等待回收塔回收,酯相液体导入粗酯槽,供精制工段使用。
(3)、精制工段:
来自酯化工段的粗酯液体用脱水塔进料泵经过脱水塔进料予热器、进入脱水塔进行脱水蒸馏。
此塔和无水乙醇的脱水塔相似,关键是用水蒸汽调整入量再沸器的量控制塔温。
塔顶溢出的混合汽体多为杂质,经冷气体凝冷成液体,再经液体板冷却器冷却后的液体,进入二楼的分相器分相,上段为酯相,下段为水相。
水相去废水槽等待回收。
酯相全部作为塔的回流液体。
塔底产物为醋酸乙酯我们需要的产品,该塔脱掉的主要是水分,塔底的醋酸乙酯水分合格后方可采出,采出的合格液体经精制塔送料泵送入精制塔,在塔内精馏,塔顶采出合格的最终产品,塔底为杂质物。
该塔和无水乙醇中的回收塔工作有点相似。
塔顶蒸馏出的气体经气冷凝和液体冷却,得到成品醋酸乙酯,送入成品罐。
塔釜根据酸度定期排到酯化釜重新酯化。
来自废水槽内的废水经回收塔进料泵送入回收塔进料予热器予热后,进入回收塔精馏,塔顶产物经冷凝冷却后进入头酯槽作为原料继续参加反应,塔底排出的液体不要了。
4、乙酯安全生产。
4.1.主要危险、有害化学物质特性与分布,
序号
物料名称
闪点\爆炸极限
火灾危险分类
化学危险性
分布情况
1
乙醇32061
14℃/3.5-18%
甲类
易燃
脂化斧、罐区
2
乙酸81601
42.78℃\5.4-16%
乙类
酸性腐蚀品
3
硫酸81007
4
乙酸乙脂
32127
426.67/2.2-11.2%
塔、罐区
4.2.主要危险物质的特性
(一)、乙醇
(1)标识
化学品中文名称:
乙醇(无水乙醇)
化学品英文名称:
Chemicalreagent---ethanol
化学品分子式:
C2H6O,相对分子量:
46.07
乙醇99.5~99.8%GB678-2002
危险性类别:
第3.2类中闪点液体
(2)、主要组成与性状主要成分
结构式:
CH3CH2OH
外观:
常温下是无色透明、易燃、易挥发的液体,有酒的气味和刺激性辛辣味。
主要用途:
用于化工、塑料、橡胶、农药、化妆品及军工等工业部门,是许多化工产品不可缺少的基本原料。
利用酒精可以制造合成橡胶、聚氯乙烯、聚苯乙烯、乙二醇、冰醋酸、苯胺、乙醚、脂类、环氧乙烷、氯乙醇、二氯乙烷和乙基苯等。
酒精是一种很好的有机溶剂,也可作为洗涤剂和浸出剂。
(3)、健康危害
侵入途径:
吸入食入皮肤接触
健康危害及防护:
有毒。
蒸汽很容易经粘膜吸收,可经口腔、胃壁粘膜、肠吸收而迅速出现醇的作用(醉意)。
这种吸收速度与醇的浓度成正比。
大量饮用烈性酒能引起胃炎,使中枢神经麻痹,酒醉后可出现行走蹒跚,神志不清,甚至引起肝病及肝硬变,直至引起胰腺疾病。
乙醇中毒症状,因人而异,差别很大。
工作场所空气中最高容许浓度1900mg/m3。
急性中毒:
1)轻度:
神经衰弱状如头痛、乏力、失眠、表情淡漠、意识混浊、酒醉感、心、耳鸣、视力模糊等。
2)重度:
除轻度症状明显加剧外,有视力减退,并有复视,眼球疼痛、畏光、瞳孔扩大或缩小、胃痛、便秘,有时还有出血,严重者剧烈头痛、意识朦胧、眩晕。
慢性中毒:
表现为神经衰弱及植物性神经功能紊乱症状。
如头痛、乏力、健忘、易兴奋、多汗、恶心、呕吐等症状。
此外,可有眼肌麻痹和眼睑下垂、视野缩小等。
环境危害:
该物质对环境可能有害,应特别注意对水体的污染。
燃爆危险:
易燃,其蒸汽与空气可形成爆炸混合物,遇明火、静电火化、高热有燃烧爆炸的可能。
(4)、急救措施
皮肤接触:
脱去被污染的衣着,用清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:
立即提起眼睑,用流动清水清洗。
吸入:
将患者迅速脱离现场,移至空气新鲜处。
食入:
饮适量温水。
(5)、燃烧特性与消防
危险特性:
其蒸汽与空气易形成有爆炸性的混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸,与氧化剂、酸类、碱类发生反应,在火场中,受热的容器有爆炸危险。
有害燃烧产物:
CO2
灭火方法及灭火剂:
尽可能将容器从火场移到空旷处。
喷雾状冷却火场中的容器,并保护堵漏人员。
灭火剂为抗醇泡沫(普通泡沫无效)、干粉、二氧化碳、砂土、水可降温。
灭火注意事项:
处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。
(6)、泄漏应急处理
应急处理:
迅速撤离泄漏污染区至占上风安全处,严禁无关人员进入污染区。
切断火源。
建议应急人员戴正压自给式呼吸器,穿防毒服,不要直接接触泄漏物。
尽可能切断泄漏源。
防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。
消除方法:
小量泄漏,尽可能将泄漏收集在密闭容器内,用砂土或干燥石灰吸附液体,然后用无火花工具收集运至处理场所作无害处理;
也可用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。
对污染地面进行通风处理.
大量泄漏:
建围堤或挖坑收容。
喷雾状水冷却和稀释蒸汽,保护现场人员。
用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所作无害化处理后废弃。
(7)、操作处置与储存
操作注意事项:
密闭操作,加强通风。
操作人员必须经过专门训练,严格遵守操作规程。
远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。
使用防爆的通风系统和各种设备。
避免与氧化剂接触。
搬运时要轻装轻放,防止包装容器损坏。
灌装时应注意流速(不超过3M/S),要有接地装置,防止静电积聚。
配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设施。
倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:
储存于避阳部、通风的专用库房内,库温不宜超过40℃。
露天贮藏,夏季要有降温措施。
远离火种、热源,一般不得与其他危险化学品混放,切忌与氧化剂混储。
采用防爆型照明、通风设施。
禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适收容材料及相应数量和品种的消防器材。
第八部分接触控制/个体防护
最高允许浓度范围:
工作场所空气最高容许浓度190mg/m3。
监测方法:
气相色谱法。
工程控制:
生产过程密闭,车间加强通风,提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护:
空气中浓度超标时,建议佩戴过滤式防毒面具,紧急抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:
建议戴化学安全防护眼镜。
身体防护:
穿防静电工作服。
手防护:
建议戴橡胶手套。
其他防护:
工作现场严禁吸烟、进食和饮水。
工作毕,淋浴更衣。
实行就业前和定期的体检。
(8)理化特性
无水乙醇的燃点、自然点、闪点、爆炸极限等指标
性质
数据
沸点/℃
78.32
闪点℃
开口
18
闭口
14
自燃点℃
空气
793
5
临界温度k
513.9
6
临界压力/MPa
6.399
7
临界体积/(ml/mol)
167.0
8
空气中的爆炸极限%(体积)
4.3-19
9
凝固点℃
-114
熔点℃
-117.3
11
蒸汽压20℃/kpa
5.732
溶解性:
溶于水、甲醇、乙醚、和氯仿。
能溶解许多有机化合物和若干有机化合物,具有吸湿性,能于水形成共沸物。
其它理化性质;
燃烧时无火焰。
(9)、稳定性和反应性
稳定性:
稳定
禁配物:
强氧化剂、强碱。
避免接触的条件:
明火、高热
聚合危害:
无
分解产物:
COCO2
(10)、毒理学资料
急性毒性:
LD505628MG/KG(大鼠经口),7300MG/KG(小鼠经口),15800MG/KG(兔经皮);
LC50:
83776MG/M3,4小时(大鼠吸入)。
亚急性和慢性毒性:
大鼠吸入50MG/M3,12小时/天,3个月,在8~10周内可见到气管、支气管粘膜损害,大脑皮质细胞营养障碍。
刺激性:
眼睛-兔子100MG/24H中等;
皮肤-兔子20MG/24H中等
致敏性:
无资料
致突变性:
致畸性:
致癌性:
其它:
生殖毒性为:
大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):
7500MG/KG(孕7~19天),对新生鼠行为有影响。
大鼠吸入中毒浓度(TDL0);
2000PPM(7小时),(孕1~22天),引起肌肉骨骼、心血管系统和泌尿系统发育异常。
(11)、生态学资料
生态毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
其他有害作用:
(12)废弃处置
废弃物性质:
危险废物√工业固体废物
废弃处置方法:
用于甲醛开炉控制燃烧法处置
废弃注意事项:
防爆炸。
(13)、运输信息
危险货物编号:
32061UN编号:
1170
包装类别:
Ⅱ包装标志:
易燃液体
包装方法:
采用衬防腐材料的200L(53USGAL)铁桶包装,净重200~210KG,或小开口钢桶,螺纹玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶或金属桶(罐)外普通木箱。
也可标准危险品槽车运输。
运输注意事项:
夏季应早晚运输,防日光晒。
运输按规定的路线行驶。
(二)、乙酸。
(1)、标识
学品中文名称:
乙酸(醋酸)
ethanoicaceticacid
C2H4O2,相对分子量:
60.05
第8.1类酸性液体,危险货物编号81601
CH3COOH
常温下是无色透明的液体,有强烈的刺鼻醋气味,味酸带苦。
制造各种乙酸盐、化纤、医药、颜料、香料等。
(3)、健康危害。
侵入途径:
吸入食入皮肤接触。
乙酸蒸气有毒。
对皮肤有腐蚀性,能引起刺痛,发红起水泡,水溶液程酸性能与各种碱反应生产盐类,与醇接触起脂化反应生成脂类。
低浓度的乙酸溶液无毒,超50%时,对皮肤有强烈的腐蚀性,对眼睛对呼吸道、胃有强烈的刺激作用。
神经衰弱状如头痛、乏力、表情淡漠、恶心等。
呕吐、腹泻、神经麻醉和尿中毒,甚至死亡。
该物质对环境可能有害。
脱去被污染的衣着,用清水彻底冲洗或2%的碳酸氢钠溶液冲洗。
饮适量温水或用2.5%的氧化镁溶液洗胃,禁止用碳酸氢钠洗胃。
其蒸汽与空气易形成有爆炸性的混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸,在火场中,受热的容器有爆炸危险。
灭火用雾状水、沙土、二氧化碳、砂土、泡沫。
小量泄漏,尽可能将泄漏收集在密闭容器内,用砂土吸附液体,然后用无火花工具收集运至处理场所作无害处理;
储存于避阳部、通风的专用库房内,库温不宜超过35℃。
工作场所空气最高容许浓度10×
10-6。
乙酸的燃点、自然点、闪点、爆炸极限等指标
117.9
57
465
相对密度
1.049
5.4-16.00(100℃)
蒸汽密度
2.07
16.6
蒸汽压20℃/pa
1520
溶于水、乙醇、苯、乙醚。
对小老鼠和家兔LD50分别为3310mg/kg和1200mg/kg.
81601UN编号:
2789CA号64-19-7
采用衬防腐材料的200L(53USGAL)铁桶包装,净重200~210KG,或铝合金或塑料桶包装。
(三)、乙酸乙酯
乙酸乙酯(醋酸乙酯)
ethylacethte
C4H8O2,相对分子量:
88.07
第3.2类中闪点液体,危险货物编号32127
CH3COOCH2CH3
常温下是无色透明的液体,有水果香味。
许多类树脂的高效溶剂,广泛应用于油墨、人造革、胶粘剂中。
。
毒性很微,但对粘膜有有中等刺激作用。
,
眼睛、鼻、咽喉和呼吸道有刺激感觉。
严重时会出现进行性麻醉作用。
无。
脱去被污染的衣着,用清水彻底冲洗。
立即提起眼帘,用流动清水清洗。
灭火用沙土、二氧化碳、干粉、抗醇泡沫。
工作场所空气最高容许浓度1400mg/m3。
乙酸乙脂的燃点、自然点、闪点、爆炸极限等指标
77.1
426.67
折射率(nD20)
1.3723
汽化热
366.5
0.9003
2.13-11.4
比热容J/(g.℃)
1.92
-83.6
9.70
微溶于水,与醇、醚、卤代烃、芳烃等多种有机物混溶。
大鼠LD50为5600mg/kg。
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- 醋酸 安全性 分析