大气主要污染机理危害和措施Word下载.docx
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硫氧化物和氮氧化物:
主要是导致酸雨和光化学污染,危害人体健康;
影响植物生长;
破坏建筑材料;
改变地球气候等“温室效应”与全球变暖。
不仅危害人体健康和植物生长,而且还会腐蚀设备、建筑物和名胜古迹。
其腐蚀作用主要是硫氮氧化物遇到水或水蒸气能生成一种酸性物质,对绝大多数金属盒有机物均产生腐蚀性破坏,它还会灼伤人和其他活体组织,使活体组织中的水分遭到破坏,产生腐蚀性化学变化;
环境组织调查发现在硫氮氧化物污染区内,人的呼吸机能下降,呼吸器官发病率增高,此外,它们还会产生一种有毒气体叫光化学烟雾,这些光化学烟雾会使人的眼睛红痛,视力减弱,呼吸紧张,头痛,胸痛,全身麻痹,肺水肿,甚至死亡;
硫氮氧化物还会引起植物叶片斑害,抑制植物的光合作用,影响植物的生长和发育,降低产量。
其他有害物质(重金属):
重金属类会威胁人体健康,导致智力下降,突变,致癌等危害,重金属在水中不能被分解,人饮用后毒性放大,与水中的其他毒素结合生成毒性更大的有机物。
铅超标可引起儿童多动症和生长发育迟缓,注意力不集中,中老年肾脏损伤,高血压和心律失常、脑损伤,贫血,神经损伤,老年痴呆,癌症等等,长期饮用铅超标的水会引起孕妇流产和胎儿畸形,可以直接作用于男性的生殖系统核心器官睾丸,从而影响男性功能;
汞是重金属污染中毒性最大的元素。
食入后直接沉入肝脏,对大脑、神经、视力破坏极大。
积累在体内的汞会侵入神经中枢系统,破坏脑血管,表现为四肢麻木、语言失常、视野缩小、听觉失灵等。
急性汞中毒,会诱发肝炎和血尿;
铬通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。
通过呼吸空气中含有不同浓度的铬时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩,严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。
经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。
经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。
危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险;
砷慢性中毒皮肤色素高度沉着和皮肤高度角化、发生龟裂性溃疡是砷中毒的另一个特点。
急性砷中毒多见于消化道摄入,主要表现为剧烈腹痛、腹泻、恶心、呕吐。
抢救不及时可造成死亡,砷可以沉积在血管壁上,让血管干瘪,造成脏器萎缩,小脑萎缩。
镉还能导致高血压,引起心脑血管疾病;
破坏骨骼和肝肾,并能引起肾功能衰竭。
含氟废气对人体的危害,有直接性感官刺激伤害,还有体内的积累性毒害,如侵入人体的氟约有50%在牙齿、骨骼中沉积。
高浓度含氟气体对人的呼吸道和眼睛黏膜有刺激损伤作用,严重时可引起支气管炎、肺炎、肺水肿,发生呕吐、腹痛、腹泻等胃肠道疾患或中枢神经系统中毒症状,甚至使人窒息死亡。
长期接触低浓度含氟气体则会造成慢性中毒,表现为鼻出血、齿龈炎、氟斑牙、牙齿变脆等症状,还可见持久性消化道、呼吸道疾病。
含氯气体对上呼吸道和眼睛会造成有害的影响,会溶解在粘膜所含的水分里,生成次氯酸和盐酸,次氯酸使组织受到强烈氧化;
盐酸刺激粘膜发生炎性肿胀,是呼吸道粘膜浮肿,大量分泌粘液,造成呼吸困难。
2.
简述煤烟型污染产生的酸雨、温室效应、臭氧层破坏、光化学烟雾、PM2.5等的发生机理、对环境的破坏作用和治理措施
酸雨:
发生机理:
酸雨的形成包括两个大过程,即排入大气中的酸性物质(SO2、NOX)被氧化后与雨滴作用,或在雨滴形成过程中同时被吸收氧化,雨滴降落(冲刷)过程中把酸性物质一起冲刷下来;
二氧化硫变为硫酸的关键的一步是被氧化成三氧化硫,然后再与水作用成硫酸,其形成机理如下:
(1)被光化学氧化剂氧化。
SO2经过波长290至400nm光的作用下,发生光化学反应,形成SO3,其简化的反应为:
SO2hvSO2
SO2+1/2O2—SO3
SO3+H2O—H2SO4
(2)大气中有充足的氧,有一定的水分和微粒,包括各种金属元素。
在这样的情况下,一些还原性污染物在金属的触媒作用下,易产生氧化作用,即:
SO2+1/2O2——SO3(在Fe、Mn的催化作用下,具体为:
SO2+Mn2+——MnSO32+
2MnSO32++O2——2MnSO32+
MnSO32++H2O——Mn2++H2SO4)
的氧化也是从与OH的反应开始的。
SO3+H2O——H2SO4
(3)被空气中的固体粒子吸附和催化,形成硫酸烟雾。
关于NO3_的形成,理查德认为主要由羟基团引起的。
夜间和秋季阳光较少,NO3-的形成与O3相关。
威纳德认为白天的HO-基团和夜间的O3对NO2形成硝酸盐的反应可能是:
NO2+O3==NO3+O2,NO3+NO2+M==N2O5+M,N2O5+H2O==2HNO3。
NO2易被吸收到颗粒物中。
所生成的气态HNO3再通过许多途径生成硝酸盐。
其中包括均相反应过程,比如气态NH34直接与气态HNO3反应生成NH4NO3。
大气中的微粒及液滴均在形成硝酸盐气溶胶的过程中起促进作用
NH3+NHO3——NH4NO3
(4)气、液、固相的多项反应(非均相氧化反应)。
多项反应有:
水滴中过度金属的催化氧化反应;
液相中强氧化剂如H2O2、O3等的氧化;
NOX、SO2和固体颗粒特别是与煤炭颗粒碰撞的表面氧化等。
对环境的破坏作用:
酸雨的危害主要表现在以下几个方面:
(1)损害生物和自然生态系统。
酸雨降落到地面后得不到中和,可使土壤、湖泊、河流酸化。
湖水或河水的PH值降到5以下时,鱼的繁殖和发育会受到严重影响。
土壤和底泥中的金属可被溶解到水中,毒害鱼类。
水体酸化还可能改变水生生态系统。
酸雨还抑制土壤中有机物的分解和氮的固定,淋洗土壤中钙、镁、钾等营养因素,使土壤贫瘠化。
酸雨损害植物的新生叶芽,从而影响其生长发育,导致森林生态系统的退化。
(2)腐蚀建筑材料及金属结构。
酸雨腐蚀建筑材料、金属结构、油漆等。
特别是许多以大理石和石灰石为材料的历史建筑物和艺术品,耐酸性差,容易受酸雨腐蚀和变色。
从欧美各国的情况来看,欧洲地区土壤缓冲酸性物质的能力弱,酸雨危害的范围还是比较大的,如欧洲30%的林区因酸雨影响而退化。
在北欧,由于土壤自然酸度高,水体和土壤酸化都特别严重,特别是一些湖泊受害最为严重,湖泊酸化导致鱼类灭绝。
另据报道,从1980年前后,欧洲以德国为中心,森林受害面积迅速扩大,树木出现早枯和生长衰退现象。
加拿大和美国的许多湖泊和河流也遭受着酸化危害。
美国国家地表水调查数据显示,酸雨造成75%的湖泊和大约一半的河流酸化。
加拿大政府估计,加拿大43%的土地(主要在东部)对酸雨高度敏感,有14000个湖泊是酸性的
治理措施:
(1)订定严格管制标准,以迫使污染源采取排烟脱硫及排烟脱硝之设备。
(2)引进最佳可行控制技术,以减少硫氧化物及氮氧化物之排放。
(3)优先使用低硫燃料,如含硫较低的低硫煤和天然气等。
(4)改进燃煤技术,减少燃煤过程中二氧化硫和氮氧化物的排放量。
例如,液态化燃煤技术是受到各国欢迎的新技术之一。
它主要是利用加进石灰石和白云石,与二氧化硫发生反应,生成硫酸钙随灰渣排出。
(5)对煤燃烧后形成的烟气在排放到大气中之前进行烟气脱硫。
目前主要用石灰法,可以除去烟气中85%一90%的二氧化硫气体。
不过,脱硫效果虽好但十分费钱。
例如,在火力发电厂安装烟气脱硫装置的费用,要达电厂总投资的25%之多。
这也是治理酸雨的主要困难之一。
(6)在火电、钢铁、电解铝、水泥等大气污染重点行业实施排污许可证制度,明确重点企业主要污染物允许排污问题和消减量,强制安装在线监测装置严格监督管理。
(7)开展以控制燃烧污染为主的大气污染综合防治,政府工程规划是高污染燃烧禁区,禁止使用高污染设备,大力推广清洁能源,利用燃煤;
大幅度提高城市气化率,减少城市燃烧量,限制高硫煤使用,加速城区空气的改善。
(8)配合有关部门研究制定并尽早组织实施控制二氧化硫的经济政策;
重点是将现有火电机组脱硫成本纳入E图电价,保证脱硫机组上网强制订发电环保折价标准。
鼓励多渠道加在脱硫资金投入落实国债资金和排污费对重点脱硫工程项目的补助等政策。
(9)开发新能源如氢能、太阳能、水能、潮汐能、地热能等。
温室效应
温室效应主要是由于现代化工业社会过多燃烧煤炭、石油、天然气等化石燃料而引起的,这些燃料燃烧后放出大量二氧化碳等气体,使大气温度持续升高,严重危害地球生态平衡。
二氧化碳气体具有吸热和隔热的功能,吸收地面长波辐射。
它在大气中增多的结果是形成一种无形的“玻璃罩”,使地表所接受的太阳辐射无法向外层空间发散,其结果是使地球表面温度升高。
目前不断加剧的温室效应,导致全球气候变得越来越暖,已经产生了一定的危害,主要表现在以下几个方面。
(1)海平面上升:
温室效应导致全球气候变得越来越暖,最主要的危害就是导致南北两极的冰盖融化,而冰盖融化以后会导致海平面上升。
据科学家预测,如果人类对二氧化碳的排放不加限制,到2100年,全球气温将上升2~5℃,海平面将升高30~100厘米,由此会带来灾难性后果。
海拔低的岛屿和沿海大陆就会葬身海底,如上海、纽约、曼谷、威尼斯等许多大城市可能被海水淹没而成为海底城市。
海平面的上升会对经济相对发达的沿海地区产生重大影响。
据估计,在美国海平面上升50cm的经济损失为300-400亿美元;
同时,海平面的上升还会造成大片海滩的损失。
(2)影响健康:
气候变化会导致极热天气频率的增加,使得由于心血管和呼吸道疾病的死亡率增高,尤其是对老人和儿童;
传染病(疟疾,脑膜炎等)的频率由于病原体(病菌、蚊子)的更广泛传播而增加。
(3)加剧旱涝灾害:
温度的上升导致水体挥发和降雨量的增加,从而可能加剧全球旱涝灾害的频率和程度,并增加洪灾的机会。
(4)对森林的影响:
森林树种的变迁可能跟不上气候变化的速率;
温度的上升还会增加森林病虫害和森林火灾的可能性。
(5)生物物种面临困境:
很多动植物的迁徙将可能跟不上气候变化的速率;
温度的上升还会使全球一些特殊的生态系统(如常绿植被、冰川生态等)及候鸟、冷水鱼类的生存面临困境。
(6)影响农业生产:
由于气候变化,某些地区的农业生产可能会因为温度上升,农作物产量增加而受益,但全球范围农作物的产量和品种的地理分布将发生变化;
农业生产可能必须相应改变土地使用方式及耕作方式。
(1)鼓励使用太阳能。
譬如推动所谓「阳光计划」之类。
这方面的努力能使化石燃料用量相对减少,因此对於降低温室效应具备直接效果。
不过,就算积极推动此项方案,对於二○五○年为止的温暖化,只具四%左右的抑制效果。
其效果似乎未如人们的期待。
(2)开发替代能源。
利用生物能源(BiomassEnergy)作为新的乾净能源。
亦即利用植物经由光合作用制造出来的有机物充当燃料,藉以取代石油等既有的高污染性能源。
燃烧生物能源也会产生二氧化碳,这点固然是和化石燃料相同,不过生物能源系从大自然中不断吸取二氧化碳作为原料,故可成为重覆循环的再生能源,达到抑制二氧化碳浓度增长的效果。
(3)保护森林的对策方案。
今日以热带雨林为生的全球森林,正在遭到人为持续不断的急剧破坏。
有效的因应对策,便是赶快停止这种毫无节制的森林破坏,另一方面实施大规模的造林工作,努力促进森林再生。
目前由於森林破坏而被释放到大气中的二氧化碳,根据估计每年约在1~2gt.碳量左右。
倘若各国认真推动节制砍伐与森林再生计划,到了二○五○年,可能会使整个生物圈每年吸收相当於0.7gt.碳量的二氧化碳。
具结果得以降低七%左右的温室效应。
(4)提高发电厂的发电效率。
通过提高能耗来降低发电所需消耗的煤炭,从而减少二氧化碳排放。
(5)对发电厂的烟气进行脱碳处理。
i,物理吸收法,利用溶剂分子对不同分子的亲和力不同而有选择性的吸收气体,该法吸收容量大,吸收剂循环量少,且溶剂再生比较容易。
ii,化学吸收法,利用CO2为酸性气体,以弱碱性物质进行吸收,然后加热使其解析,从而达到脱除CO2的目的,优点是吸收速度快,净化度高,CO2回收率高。
iii,吸附法,通过吸附体在一定的条件下对CO2进行选择性地吸附,然后通过恢复条件将CO2解吸出来,从而达到分离CO2的目的。
iV,膜分离法,在一定条件下,膜对气体渗透的选择性把CO2和其他气体分离开。
(6)在发电厂采用新技术。
如采用IGCC技术和富氧燃烧技术。
IGCC发电效率显著提高,目前可达43~45%;
污染物脱除率高、耗水少,污染物排放量仅为常规燃煤电厂的10%,脱硫率可达99%,NOX和耗水量分别只有常规电厂10%~20%和1/2~1/3;
有利于CO2减排,目前成熟工艺可分离85%以上的CO2;
可实现多联产和副产品的综合利用,如气化炉出来的煤气可用于合成胺、甲醇、二甲醚等化工产品,硫的回收率接近99%等。
富氧燃烧技术通过制氧技术,将空气中大比例的N2脱除,直接采用高浓度的O2与抽回的部分烟气的混合气体来代替空气,这样得到的烟气中有高浓度的CO2气体,可以直接进行处理和封存,优点能够缩小锅炉和烟道的尺寸,降低造价,缺点是制氧技术的投资和能耗太高。
臭氧层破坏:
人类活动排入大气中的一些物质进入平流层与那里的臭氧发生化学反应,导致臭氧耗损,使臭氧浓度减少的现象被称作臭氧层破坏或臭氧层损耗。
臭氧层中的臭氧是在离地面较高的大气层中自然形成的,其形成机理是:
O2紫外辐射O+O(高层大气中的氧气受阳光紫外辐射变成游离的氧原子)O2+OO3(有些游离的氧原子又与氧气结合就生成了臭氧,大气中90的臭氧是以这种方式形成的)O3是不稳定分子,来自太阳的紫外辐射既能生成O3,也能使O3分解,产生O2分子和游离O原子,因此大气中臭氧的浓度取决于其生成与分解速度的动态平衡。
目前O3层破坏主要有三类链反应:
HOx、·
Ox、ClOx。
(1)水蒸气、甲烷等的影响
平流层中存在的水蒸气、甲烷,可与激发态氧原子形成含氢物质(H,OH与HO2),例如
H2O+O→2HO
CH4+O→CH3+HO
H2+O→H+HO
这些物质可造成O3损耗约10%。
反应:
HO+O3→HO2+O2
HO2+O→HO+O2
总反应:
O+O3→2O2
(2)·
Ox的催化作用
平流层中的·
2O(超音速飞机排放)可为紫外线辐射分解为·
2和O,其中,约有1%的·
2O又与激发态的氧原子结合,经氧化后产生·
O和·
O2
·
2O+O→2·
O·
O+O3→·
O2+O2
经氧化后产生·
O2是造成O3损耗的重要过程,估计约占O3总损耗量的70%。
O+O3→·
O2+O2·
O2+O→·
O+O2
(3)天然或人为的氯、溴及其氧化物的催化作用
平流层中ClOx的天然源是海洋生物产生的CH3Cl:
CH3Cl+h·
→CH3+Cl(该过程贡献cl很少)
ClOx的人为源是制冷剂(主要来源)
CFCl3+h·
→CFCl2+ClCF2Cl2+h·
→CF2Cl+Cl
光解产生的Cl可破坏O3
Cl+O3→ClO+O2O+ClO→Cl+O2
O+O3→2O2
(4)总结
总结上述O3层破坏的反应过程,可得到:
Y+O3→YO+O2O+YO→Y+O2
O+O3→2O2/Y
该过程是三位化学家F.Sherwood.Rowla·
d(什伍德.罗兰)、MarioMoli·
a(马利奥.莫琳娜)、PaulCrutzeu(保罗.克里森)在1995年提出并总结的,因此当年获得了1995年诺贝尔化学奖。
例如
H+O3→HO+O2O+HO→H+O2
O+O3→2O2/H
(1)加速地球上生物物种的绝灭!
(植物和动物!
)农林业等资源和生产遭
巨大损失。
(2)地球陆地荒漠化的进程加剧!
地球陆地干旱将会频频发生!
而且由于地表蒸发量的增加,导致陆地河流、地下水等淡水资源匮乏,地球干旱面积剧增!
地球将面临严重的水荒。
(3)由于地球表面接受到的太阳辐射加剧,导致全球海冰、陆地冰川,特别是两极的冰盖融化的速度加剧,海平面上升加速,全球环境、特别是沿海地区的环境将发生天翻地覆的变化!
进而导致全球洋流改变和紊乱!
全球天气系统将发生巨大变化。
(4)由于到达地表的太阳辐射增加,导致地球升温,温室效应加剧!
而且直接影响全球的天气系统。
厄尔尼诺现象和拉尼那现象频繁出现,海啸、飓风、台风、热带风暴、赤潮等海洋灾害频繁。
(5)无线电通讯、太空探测等领域将受到极大的影响和干扰。
(6)白内障、皮肤癌等恶性疾病的发病率直线上升!
相关医疗开支加剧。
(7)人类户外活动受阻!
日光浴、太阳浴、海水浴将被迫取消。
(8)全球用于防止太阳辐射的开支剧增。
(1)建立国际间和各国的臭氧层保护法律约束机制,控制破坏臭氧层物质的排放,国际上先后通过了《关于臭氧层保护计划》、《保护臭氧层维也纳公约》、《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》。
我国于1991年6月签署了《议定书》的伦敦修正案,目前《议定书》的缔约方已达168个。
1994年第52次联合国大会决定,把每年的9月16日定为国际保护臭氧层日。
我国正在为实现
议定书
规定的指标而努力,制定并实施了20余项有关保护臭氧层的政策。
这对减少消耗臭氧层物质浓度及保护臭氧层具有重要意义。
(2)加强氟里昂代用品的研究开发力度。
氟里昂替代品的开发受到了广泛受到重视,目前主要包括含氢的氟里昂,其在到达臭氧层之前的对流圈被分解。
或者用不含氯的氟里昂,如F32,F215,F134a和F143等,即使它们到达臭氧层也
不会产生破坏作用。
有的替代品则是不含F和Cl的有机物,如精制的石油气和二甲醚、烷烃、氮气、二氧化碳等。
此外,回收和分解氟氯烃的研究工作也正在进行。
光化学烟雾:
发生机理
光化学烟雾的形成条件是大气中有氮氧化物和碳氧化物存在,大气温度较低,而且有强烈的阳光照射,这样在大气中就会一系列复杂的反应,生成出一些二次污染物,如O3、醛、PAN、H2O2等。
光化学烟雾是一个链式反应,其中关键性的反应可以简单地分成3组:
(1)NO2的光解导致O3的生成:
链引发反应主要是NO2的光解,反应如下:
NO2+hv→NO+O
O+O2+M→O3+M
NO+O3→NO2+O2.
(2)(HC)氧化生成了具有活性的自由基,如HO、HO2、RO2等。
在光化学反应中,自由基反应占很重要的地位,自由基的引发反应主要是由NO2和醛光解引起的:
RCHO+hv→RCO+H
碳氢化合物的存在是自由基转化和增殖的根本原因:
RH+O→R+HO
RH+HO→R+H2O
H+O2→HO2
R+O2→RO2
RCO+O2→[RC(O)O2]
其中:
R—烷基;
RO2—过氧烷基;
RCO—酰基;
[RC(O)O2]—过氧酰基。
(3)通过以上途径生成的HO2、RO2、[RC(O)O2]均可将NO氧化成NO2。
NO+HO2→NO2+HO
NO+RO2→NO2+RO
RO+O2→HO2+RCHO
NO+RC(O)O2→NO2+RC(O)O
RC(O)O→R+CO2
其中:
RO—烷氧基;
RCHO—醛。
对环境的破坏作用
光化学烟雾成分复杂,但是,对动物、植物和材料有害的主要是O3、PAN、醛、酮等二次污染物。
人和动物受到的主要伤害是眼睛和黏膜受到刺激、头痛、呼吸障碍、慢性呼吸道疾病恶化、儿童肺功能异常等。
1955年,美国洛杉机因为光化学烟雾一次就死了400多人。
植物受到臭氧的损害,开始时表皮褪色,呈蜡质状,经过一段时间之后色素发生变化,叶片上出现红褐色斑点。
PAN使叶子背面呈银灰色或古铜色,影响植物的生长,降低植物对病虫害的抵抗力。
O3、PAN等还能造成橡胶制品老化,脆裂,使染料褪色,并损害油漆涂料、纺织纤维和塑料制品等。
(1)改革燃料。
采用液化天然气、氢气、液化煤气与柴油的混合燃料和无铅汽油来代替有铅汽油作为汽车燃料,是减少汽车尾气污染的有效措施。
采用天然气作燃料,在燃烧时不仅排出的污染物极少,没有气味,没有铅化物,而且噪声很小,从而减少发生光化学烟雾污染的可能性。
(2)改进汽车设备结构。
汽车尾气污染的防治,除提高汽油燃烧质量外,关键在于改进发动机的燃烧设计。
美国福特公司制成一种“层化加油”发动机,它改变了燃烧室的设计和燃料注人系统的设计,从而减少废气的排出。
日本本田摩托车研制出三台层状燃烧的汽缸,它能使汽油与空气的比例降到1:
20,使排气中氮氧化物减少2/3,一氧化碳、碳氢化合物几乎减少一半以上。
这两种发动机,‘种是减少
基质的浓度,一种是减少引发物质的浓度,其结果都是使光化学烟雾产生的可能性降低。
(3)研究无公害汽车和发展高效交通系统。
从发展远景来看,国外正在大力发展无公害汽车如电子汽车、电动汽车和蒸汽汽车等。
通过发展高效率城市交通系统以代替市内汽车。
这些都是减少汽车尾气排放和防止光化学烟雾污染城市大气的重要措施通过改进发动机结构和运行条件能有效减少污染物的发生但现阶段这些措施仍不可能使尾气达到直接排放的要求,还必须进行废气净化处理。
一氧化碳和碳氢化物的净化,可用热反应法或催化氧化法来达到目的。
至于氮氧化物,采用三元催化的方法可达到净化目的。
另外,大面积地植树造林绿色植物是二氧化碳的消耗者,氧气的天然加工厂,在调节大气中的二氧化碳的平衡上起着无可替代的作用,不同的植物对二氧化硫、氟化氢、氯气、氨气、氯化氢、光化学烟雾、放射线等
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