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C.青蒿素和双氢青蒿素都能发生取代反应
D.它们都属于芳香族化合物
青蒿素分子中含有的官能团是酯基、过氧键、醚键;
双氢青蒿素分子中含有的官能团是羟基、醚键、过氧键,两者所含官能团不完全相同,A项错误;
根据青蒿素和双氢青蒿素的结构简式可知,青蒿素的分子式为C15H22O5,双氢青蒿素的分子式为C15H24O5,B项错误;
青蒿素分子中含有酯基,能发生水解反应,水解反应属于取代反应,双氢青蒿素中含有羟基,能发生酯化反应,酯化反应也属于取代反应,C项正确;
青蒿素和双氢青蒿素中均不含苯环不属于芳香族化合物,D项错误。
C
10.下列实验中,对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是( )
选项
实验
现象
结论
A
在硫酸亚铁溶液中滴加含NaOH的次氯酸钠溶液
产生红褐色沉淀
实验前硫酸亚铁已变质
B
在蔗糖的水解液中滴加银氨溶液,加热
没有银镜生成
蔗糖未水解
C
向硝酸钡溶液中通入纯净的SO2
产生白色沉淀
硝酸钡与SO2反应生成BaSO3
D
在0.1mol·
L-1AlCl3溶液中滴加少量NaOH溶液,再滴加0.1mol·
L-1FeCl3溶液
先生成白色沉淀,后白色沉淀转化成红褐色沉淀
Ksp[Fe(OH)3]<
Ksp[Al(OH)3]
次氯酸钠具有强氧化性,能氧化亚铁离子,A项不符合题意。
水解液中含有硫酸,因为未用氢氧化钠中和硫酸,所以没有银镜生成不能说明蔗糖未水解,B项不符合题意。
NO
在酸性条件下具有强氧化性,可以将SO2氧化为SO
,最终生成硫酸钡,C项不符合题意。
在氯化铝存在下,氢氧化铝转化成氢氧化铁,说明氢氧化铁的溶度积小于氢氧化铝,D项符合题意。
D
11.特斯拉全电动汽车使用的电池是钴酸锂(LiCoO2)电池,其工作原理如图所示,A极材料是金属锂和碳的复合材料(碳作为金属锂的载体),电解质为一种能传导Li+的高分子材料,隔膜只允许Li+通过,电池反应式为LixC6+Li1-xCoO2
C6+LiCoO2。
A.放电时电子由电极A经电解质流向B极
B.放电时B极的电极反应式为Li1-xCoO2+xe-+xLi+===LiCoO2
C.充电时Li+通过隔膜向B极迁移
D.充电时B极为阴极
放电时电子由电极A经用电器流向B极,A项错误。
放电时,A极为负极,发生氧化反应,电极反应式为LixC6-xe-===C6+xLi+,B极为正极,发生还原反应,电极反应式为Li1-xCoO2+xe-+xLi+===LiCoO2,B项正确。
充电时,B极为阳极,A极为阴极,A极发生还原反应:
C6+xLi++xe-===LixC6,锂离子在A极发生反应,故锂离子向A极迁移,C、D项错误。
12.短周期元素R、X、Y、Z的原子序数依次增大,它们的原子最外层电子数依次为1、6、1、5,R的单质在化学反应中既可作氧化剂,也可作还原剂。
A.非金属性:
R>
X>
Z
B.原子半径:
Y>
Z>
R
C.简单阴离子的还原性:
D.上述四种元素可组成一种共价化合物
依题意,R为H,X为O,Y为Na,Z为P。
非金属性:
O>
P>
H,A项错误。
原子半径:
r(Na)>
r(P)>
r(O)>
r(H),B项正确。
还原性:
P3->
O2-,C项错误。
NaH2PO4、Na2HPO4等都是离子化合物,D项错误。
13.常温下,在20mL0.1mol·
L-1HR溶液中滴加0.1mol·
L-1氢氧化钠溶液,溶液的pH与氢氧化钠溶液体积的关系如图所示。
下列说法不正确的是( )
A.可选酚酞或甲基橙作指示剂
B.滴定前HR溶液中存在大量HR分子
C.V(NaOH)=20mL时水电离出的c(H+)最大
D.cd段溶液中离子浓度大小关系有c(Na+)>
c(R-)>
c(OH-)>
c(H+)
据图中滴定终点时pH突变范围知,可以选择酚酞或甲基橙作指示剂,A项正确。
依据滴定前HR的物质的量浓度和溶液的pH可知,HR是强酸,溶液中不存在HR分子,B项错误。
当n(NaOH)=n(HR)时,强酸、强碱完全中和,此时水的电离程度最大,在酸溶液或碱溶液中水的电离受到抑制,C项正确。
cd段溶液呈碱性,加入的氢氧化钠溶液的体积大于20mL,小于40mL,溶液中有c(R-)>
c(OH-),D项正确。
第Ⅱ卷(非选择题 共58分)
二、非选择题(包括必考题和选考题两部分。
第26~28题为必考题,每个试题考生都必须作答。
第36~37题为选考题,考生根据要求作答)
(一)必考题(本题共3小题,共43分)
26.(14分)已知:
(NH4)2Fe(SO4)2在500℃时隔绝空气加热完全分解,发生了氧化还原反应。
某课题组为了探究(NH4)2Fe(SO4)2完全分解的产物,进行如下实验:
Ⅰ.甲同学根据如图装置探究(NH4)2Fe(SO4)2分解的部分产物(加热装置略)。
回答下列问题:
(1)C装置的作用是______________________________________________________;
D装置检验分解产物中的________(填化学式)。
(2)加热样品之前,先打开弹簧夹,通一段时间N2,其目的是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)A中绿色粉末逐渐变成红色粉末,检验该红色粉末需要用的试剂是____________(填化学式)。
Ⅱ.乙同学认为(NH4)2Fe(SO4)2分解可能生成了SO3,为了验证他的假设,利用上述部分仪器并选择下列仪器设计方案。
已知:
98.3%的浓硫酸能吸收SO3。
(4)选择并连接仪器顺序是A、I、J,而不是A、H、I、J,其原因是____________________________________________________________________________。
(5)根据A、I、J连接并进行实验,发现I中产生大量的白色沉淀,由此现象能否说明A中生成了SO3?
________(填“能”或“否”),理由是______________________________;
为了进一步证明是否有SO3生成,请你补充实验:
______________________________。
(6)经实验证明(NH4)2Fe(SO4)2分解生成了Fe2O3、SO2、N2、NH3等,没有SO3生成。
写出A中发生反应的化学方程式_____________________________________________。
(1)分解产物可能有水、氨气、二氧化硫、氮气、氧化铁等。
硫酸铜检验并吸收水,浓硫酸用于吸收氨气,品红溶液用于检验SO2。
(2)加热固体之前通入N2一段时间,目的是排尽装置内空气,避免干扰实验。
(3)Fe2O3呈红色,用稀硫酸溶解,用KSCN溶液检验Fe3+。
(4)碱石灰可以吸收SO3和SO2,影响对SO3的检验。
(5)向氯化钡溶液中通入SO2,不会生成白色沉淀,但是,通入氨气和二氧化硫的混合气体就有白色沉淀BaSO3生成。
(6)硫酸亚铁铵分解生成氧化铁、二氧化硫、氮气、水和氨气。
(1)吸收NH3 SO2
(2)排尽装置内空气,避免干扰实验
(3)H2SO4、KSCN
(4)碱石灰能够吸收SO3
(5)否 NH3、SO2通入氯化钡溶液中也生成白色沉淀 取白色沉淀于试管中,滴加盐酸,若白色沉淀未完全溶解,则有SO3生成,若白色沉淀完全溶解,则无SO3生成
(6)2(NH4)2Fe(SO4)2
Fe2O3+N2↑+4SO2↑+2NH3↑+5H2O↑
27.(14分)铝鞣剂在皮革工业中有广泛应用。
某学习小组以铝灰为原料合成铝鞣剂[主要成分为Al(OH)2Cl],设计如下化工流程:
该铝灰的主要成分是Al、Al2O3、AlN、FeO等。
(1)酸A的化学式为________;
气体C的电子式为________。
(2)实验室检验气体A的操作是____________________________________________;
“水解”温度保持在90℃左右,写出水解生成气体A的化学方程式________________________________________________________________________。
(3)“酸溶”温度控制在30~35℃,不宜太低,也不宜太高,其原因是____________________________________________________________________________。
氧化剂B宜选择________(填代号)。
a.次氯酸钠溶液
b.稀硝酸
c.酸性高锰酸钾溶液
d.溴水
(4)“除杂”过程中产生滤渣的离子方程式为________________________________。
(5)若用“蒸发”替代“喷雾干燥”,其后果是_______________________________。
(6)取ag粗产品溶于稀硝酸,以K2CrO4溶液为指示剂,用cmol·
L-1硝酸银溶液滴定至终点,消耗硝酸银溶液bmL(假设杂质不参与反应)。
列式计算该粗产品的纯度________________________________________________________________________。
(1)最终合成的是Al(OH)2Cl,故酸A是盐酸;
加入碳酸钠,放出的气体C是CO2。
(2)氮化铝水解生成氢氧化铝和氨气,气体A为氨气。
(3)从反应速率、盐酸易挥发两个角度分析控制温度的原因。
最终合成的是Al(OH)2Cl,氧化剂B宜选择次氯酸钠溶液。
(4)铁离子与碳酸根离子发生水解相互促进的反应生成Fe(OH)3和CO2。
(5)若用“蒸发”替代“喷雾干燥”,则会使Al(OH)2Cl水解生成氢氧化铝,产品纯度低。
(6)n(AgNO3)=
mol,n(AgNO3)=n[Al(OH)2Cl],则m[Al(OH)2Cl]=
mol×
96.5g·
mol-1,w[Al(OH)2Cl]=
×
100%=
%。
(1)HCl
(2)用镊子夹一块湿润的红色石蕊试纸接触气体A,试纸变蓝,说明A为NH3 AlN+3H2O
Al(OH)3+NH3↑
(3)温度太低,反应慢;
温度太高,盐酸挥发 a
(4)2Fe3++3CO
+3H2O===2Fe(OH)3↓+3CO2↑
(5)Al(OH)2Cl水解生成Al(OH)3,产品纯度低
(6)w[Al(OH)2Cl]=
%
28.(15分)二甲醚(CH3OCH3)是一种新型能源。
请回答下列问题:
(1)几种共价键的键能如表所示:
化学键
C===O(CO2)
H—H
C—H
C—O
H—O
键能/(kJ·
mol-1)
803
436
414
326
463
2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)
ΔH=____________kJ·
mol-1。
(2)工业上,在催化剂作用下,合成二甲醚反应的化学方程式为2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)。
500℃时,在体积为2L的密闭容器中充入2molCO2(g)和6molH2(g),10min后测得体系压强不再变化,此时c(CH3OCH3)=0.25mol·
L-1。
在该温度下反应的化学平衡常数K为________;
H2的转化率为__________。
(3)在密闭容器中进行2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g),CO2的转化率α(CO2)与温度、压强的关系如图A所示,与固体催化剂表面积的关系如图B所示。
①图A中,X代表__________(填“温度”或“压强”),L1__________L2。
(填“>
”“<
”或“=”)
②图B中,等质量的同一种催化剂表面积:
S2______S1。
(填“>
(4)在催化剂(含Cu-Zn-Al-O)和Al2O3、压强为5.0MPa的条件下可由H2和CO直接制备二甲醚。
利用催化剂废料可制备CuAlO2。
①用离子方程式表示加入碳酸钠的目的_____________________________________。
②已知,常温下,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×
10-20。
当Cu2+恰好完全沉淀时[当c(Cu2+)=10-5mol·
L-1时,认为Cu2+恰好完全沉淀],溶液中氢氧根离子浓度为______________。
③写出煅烧过程中CuO和Al2O3反应生成CuAlO2的化学方程式________________________________________________________________________。
(1)ΔH=反应物的总键能-生成物的总键能=(803×
4+436×
6-414×
6-326×
2-463×
6)kJ·
mol-1=-86kJ·
(2)该反应是气体分子数减小的反应,在恒温恒容条件下,当压强不再变化时表明反应达到平衡状态。
生成的c(CH3OCH3)=0.25mol·
L-1,用三段式法计算
2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)
起始/(mol·
L-1)1300
转化/(mol·
L-1)0.51.50.250.75
平衡/(mol·
K=
=
;
α(H2)=
100%=50%。
(3)①若X表示压强,压强增大,平衡向正反应方向移动,CO2的转化率增大,与图A不符。
图A表明随着X增大,CO2的转化率减小,平衡向左移动,该反应的正反应是放热反应,X可以表示温度。
L代表压强,压强增大,CO2的转化率增大,说明L1大于L2。
②图B中,温度相同,催化剂表面积越大,反应越快,故S2大于S1。
(4)①加入碳酸钠的目的是促进铝离子完全水解生成氢氧化铝:
3CO
+2Al3++3H2O===2Al(OH)3↓+3CO2↑。
②溶液中c(Cu2+)=1×
10-5mol·
L-1时表明铜离子恰好完全沉淀,此时c(OH-)=
10-8mol·
③发生反应的化学方程式为4CuO+2Al2O3
4CuAlO2+O2↑。
(1)-86
(2)
50%
(3)①温度 >
②>
(4)①3CO
+2Al3++3H2O===2Al(OH)3↓+3CO2↑
②
L-1
③4CuO+2Al2O3
4CuAlO2+O2↑
(二)选考题(共15分。
请考生从给出的2道化学题中任选一题作答。
如果多做,则按所做的第一题计分。
)
36.[化学——选修3:
物质结构与性质](15分)
过渡元素及其化合物是材料科学研究的热点。
(1)第四周期中,核外未成对电子数最多的基态原子R的电子排布式为________________。
K2R2O7常用于检验酒精超标,将CH3CH2OH氧化成CH3COOH,CH3CH2OH的沸点高于CH3OCH3,其原因是_________________________________。
1molCH3COOH含__________个σ键。
(2)铜元素常见的化合价有+1、+2。
某+1价铜的配离子为[Cu(CN)4]3-,与其配体互为等电子体的分子有__________(填化学式,写一种即可)。
[Cu(H2O)4]2+中提供孤电子对的原子是______________。
(3)许多+1价铜的配合物溶液可以吸收乙烯和丙烯,1个丙烯分子中最多有________个原子共平面,丙烯中碳原子的杂化类型为____________。
(4)高温超导体钇钡铜氧的晶胞结构如图所示。
它的化学式为____________。
(1)第四周期中基态铬原子核外有6个未成对电子,Cr是第四周期中核外未成对电子数最多的元素。
乙醇分子间存在氢键,故其沸点比CH3OCH3高。
乙酸分子中含有1个碳氧双键,1个双键中含1个σ键和1个π键。
(2)与CN-互为等电子体的分子有N2、CO等。
[Cu(H2O)4]2+中氧原子提供孤电子对。
(3)乙烯分子中所有原子都共平面,1个甲烷中至多有3个原子共平面,故1个丙烯分子中最多有7个原子共平面。
丙烯分子中碳原子有2种杂化类型:
sp2、sp3。
(4)钇钡铜氧晶胞中,体内含2个Ba、1个Y;
8个Cu位于棱上、8个Cu位于顶点;
12个O位于棱上、8个O位于面上。
一个该晶胞中Cu个数为8×
+8×
=3,O个数为12×
=7。
该晶体的化学式为YBa2Cu3O7。
(1)1s22s22p63s23p63d54s1 乙醇分子间存在氢键 7×
6.02×
1023
(2)N2(或CO) 氧(或O)
(3)7 sp2、sp3
(4)YBa2Cu3O7
37.[化学——选修5:
有机化学基础](15分)
高聚物I和J在生产、生活中有广泛应用,其合成路线如下:
通过质谱法测得芳香烃R最大质荷比为118,其核磁共振氢谱中有5个峰且峰面积之比为1:
2:
3,其苯环上只有一个取代基。
(1)Z的官能团名称是____________;
反应②的反应类型是____________。
(2)R的结构简式为____________;
W在一定条件下能形成含三个六元环的分子,该分子的结构简式为____________。
(3)T分子中最多有____________个原子共面。
(4)写出反应⑤的化学方程式_______________________________________________。
(5)H是W的同分异构体,H同时具有下列特征结构的有________种。
①能发生银镜反应、水解反应
②遇氯化铁溶液发生显色反应
③含氧官能团位于苯环的对位
其中,在核磁共振氢镨上只有4个峰的结构简式为___________________________。
(6)仿照上述合成路线,设计一条以R为主要原料制备
的路线。
解答本题的关键是推出R的结构简式,依题意知,R中含有苯环,由R的相对分子质量为118知,R的分子式为C9H10,R的不饱和度为
=5,说明苯环的侧链上有一个碳碳双键,结合题中信息知R的结构简式为
。
由R推出其他有机物的结构简式分别为:
(1)Z中含醛基、羟基。
反应②属于取代(或水解)反应。
(2)W在一定条件下发生分子间酯化反应生成六元环酯,分子中含两个苯环。
(3)T分子由苯环、乙烯基、羧基组成,它们均为平面结构,故分子中所有原子都可能共平面。
(4)W在一定条件下发生缩聚反应生成J。
(5)依题意,H分子中含有酚羟基、甲酸酯基,且酚羟基与甲酸酯基位于苯环的对位,分三种情况讨论。
第一种情况:
苯环上只含2个取代基,有2种同分异构体,结构简式为
第2种情况:
苯环上含3个取代基,有4种同分异构体,结构简式为
第3种情况:
苯环上有4个取代基,有4种同分异构体,结构简式为
其中,在核磁共振氢谱上只有4个峰的结构简式为
(6)R先与溴化氢发生加成反应得到
,然后
发生水解反应生成
,最后
发生催化氧化反应可得到目标产物。
(1)羟基、醛基 取代(或水解)反应
(3)19
(4)
+(n-1)H2O
(5)10
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