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CH3COOHCH3COO-+H+
CH3COOH+H2OCH3COO-+H3O+
2.电离平衡
(1)概念
弱电解质的电离平衡是指在一定条件(如温度、浓度)下,当电解质分子电离成离子的速率和离子重新结合成分子的速率相等时,电离过程就达到了平衡状态,这叫做电离平衡。
(2)表示方法:
电离方程式
(3)平衡的建立
H+浓度
V(H2O)
烧杯中含有2mL的纯醋酸,逐滴加入
蒸馏水,在右图中绘出溶液的导电性
和加入水的体积关系
下列说法中正确的是(D)
A.电离度大的物质是强电解质
B.弱电解质的电离度随溶液稀释而增大,因此在不断稀释过程中溶液的导电能力不断增强
C.1mL0.1mol/L氨水与10mL0.01mol/L氨水中所含OH-离子数目相等
D.1L1mol/L盐酸中含有1molH+
(4)平衡的移动的条件
①温度升温:
促进电离,电离度增大。
②浓度加水:
③加与电离平衡相关的物质
加少量醋酸钠固体抑制电离
加少量氢氧化钠固体促进电离
(2001广东)将0.lmol/LCH3COOH溶液加水稀释或加入少量CH3COONa晶体时,都会引起(A)
A.溶液的氢离子浓度降低B.CH3COOH电离度变大
C.溶液的导电能力减弱D.溶液中[OH-]减小
在甲烧杯中放入盐酸,乙烧杯中放入醋酸,两种溶液的体积和C(H+)都相等,向两烧杯中同时加入两颗锌粒,反应结束后得到等量的氢气,有一个烧杯中有锌粒剩余。
下列说法正确的是(C)
A.甲烧杯中放入锌的质量比乙烧杯中放入锌的质量大B.乙烧杯中的锌粒剩余
C.两烧杯中参加反应的锌等量D.两锌粒的质量可能相同
第二节水的电离与pH值的计算
一.水的电离平衡
1.水是弱电解质,但是存在自耦电离。
H2O+H2OH3O++OH-
(1)水是极弱的电解质,它能微弱“自身”电离生成H+与OH-
(2)水的电离是可逆的,存在电离平衡,它的逆反应为中和反应
2.Kw
(1)这是个常数,任何水溶液中的H+和OH-的物质的量浓度乘积都等于Kw。
(2)Kw只和温度有关,由于水的电离是吸热过程,温度越高,Kw的值越大。
二.pH的计算
1.表示方法:
pH=-lg{c(H+)}
2.计算原理:
KW=c(H+)·
c(OH-)
pKW=pH+pOH
pH值都是1的醋酸溶液与盐酸溶液的氢离子浓度之比(B)
(变式1)在25℃和80℃时pH值都是1的醋酸溶液的氢离子浓度之比(B)
(变式2)在25℃和80℃时pH值都是1的醋酸溶液的氢氧根离子浓度之比(C)
A.大于1B.等于1
C.小于1D.不能肯定
3.具体计算
练习.常温常压,1L0.01mol/L的盐酸
(1)pH=,由水电离的C(H+)=________
(2)加水至10L,则溶液的pH=____
(3)加水至106L,则溶液的pH=___
(4)加入等体积水后pH=_____
(5)加入等体积1mol/L盐酸后pH=___
有pH=12的NaOH溶液100mL,要使它的pH降为11,需分别加入:
(1)蒸馏水900mL
(2)pH=10的NaOH1000mL
(3)0.01mol·
L-1的硫酸300/7mL
1.同类混合pH差值大于3时,稀溶液可忽略不计,认为是水。
2.同类混合,相加;
酸碱混合相减。
3.碱加碱的时候先要转化为OH-浓度计算后再转化为H+浓度计算pH
练习.已知,约100℃,KW=10-12。
(1)pH=10的NaOH与pH=9的NaOH等体积混合后,pH=。
(2)pH=a的NaOH与pH=b的HCl等体积混合恰好中和,则a+b=。
(3)pH=a的NaOH与pH=b的HCl以体积10比1混合恰好中和,则a+b=。
(4)pH=a的NaOH与pH=b的HCl以体积1比100混合恰好中和,则a+b=。
难点突破:
pH的计算
(08全国II卷)取浓度相同的NaOH和HCl溶液,以3∶2体积比相混合,所得溶液的pH等于12,则该原溶液的浓度为(c)
A.0.01mol/LB.0.017mol/LC.0.05mol/LD.0.50mol/L
变式1:
将pH=1的盐酸平均分为2份,1份加适量水,另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液,结果pH都升高了1.则加入的水与NaOH溶液的体积比为:
c
A.9B.10C.11D.12
变式2:
有一定量pH=13的Ba(OH)2溶液,滴加V1L的水、V2L的等物质的量浓度的盐酸都能使溶液的pH=12.则下列关系正确的是:
A.11V1=9V2B.V1=11V2
C.V1=6V2D.9V1=11V2
(06广东卷)室温时,将xmLpH=a的稀NaOH溶液与ymLpH=b的稀盐酸充分反应,下列关于反应后溶液pH的判断,正确的是(D)
A.若x=y,且a+b=14,则pH>7B.若10x=y,且a+b=13,则pH=7
C.若ax=by,且a+b=13,则pH=7D.若x=10y,且a+b=14,则pH>7
(05江苏)在一定体积pH=12的Ba(OH)2溶液中,逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液,当溶液中的Ba2+恰好完全沉淀时,溶液pH=11。
若反应后溶液的体积等于Ba(OH)2溶液和NaHSO4溶液体积之和,则Ba(OH)2溶液和NaHSO4溶液体积之比是(D)
A.1:
9B.1:
1C.1:
2D.1:
4
用0.05mol/LBa(OH)2溶液加入20mL盐酸和硫酸的混合酸,下图分别表示Ba(OH)2溶液的加入量与溶液pH及生成沉淀量的关系,求混合酸中下列离子的物质的量浓度。
c(H+)=;
c(SO42-)=;
c(Cl-)=。
用0.05mol/LBa(OH)2溶液加入20mL
盐酸和硫酸的混合酸,下图分别表示
Ba(OH)2溶液的加入量与溶液pH及生
成沉淀量的关系,求混合酸中下列离子
的物质的量浓度。
c(SO42-)=;
练习N条
用pH值相同的盐酸和醋酸溶液分别跟锌反应,若最后锌都已完全溶解,且放出的气体一样多,则下列判断不正确的是(B)
A.反应平均速率:
醋酸>
盐酸B.反应所需的时间:
盐酸
C.与盐酸和醋酸反应的锌质量相等D.开始时反应速率:
盐酸=醋酸
某25℃的氨水溶液和某100℃时的烧碱溶液均为pH值11,前者比后者的浓度大的是(D)
A.氢氧根离子浓度B.氢离子浓度
C.可能是溶质物质的量浓度D.水电离的氢离子浓度
下列溶液,一定呈中性的是(D)
A.由等体积、等物质的量浓度的一元酸跟氢氧化钠溶液混合后所形成的溶液
B.C(H+)=1×
10-7mol·
L-1的溶液
C.pH=14-pOH的溶液D.pH=pOH的溶液
某酸溶液的pH为2,某碱溶液的pH为12,两者等体积相混合后,有关pH值的变化正确的是(D)
A.大于7B.小于7C.等于7D.三种都有可能
常温下一种pH为2的酸溶液与一种pH为12的碱溶液等体积相混合,对溶液的酸碱性的说法正确的是(D)
A.若是二元强酸和一元强碱,混合液为酸性
B.若是浓的强酸和稀的强碱,混合液中呈酸性
C.若是浓的弱酸和稀的强碱,混合液呈碱性
D.若是强酸和强碱相混合,溶液反应后呈中性
(09山东卷)某温度下,相同pH值的盐酸和醋酸溶液
分别加水稀释,平衡pH值随溶液体积变化的曲线如右图所示。
据图判断正确的是(B)
A.II为盐酸稀释时的pH值变化曲线
B.b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强
C.a点KW的数值比c点Kw的数值大
D.b点酸的总浓度大于a点酸的总浓度
在25℃的氨水溶液和80℃时的烧碱溶液均为pH=11,前者与后者相比
氢氧根离子浓度比(C)
氢离子浓度比(B)
溶质物质的量浓度比(D)
A.大于1B.等于1C.小于1D.不能肯定
第三节盐类的水解
1.定义:
在溶液中盐电离产生的离子与水电离产生的H+或OH-结合生成弱
电解质的反应,叫做盐类的水解
2.实质:
盐电离出的离子与水电离出的离子反应生成弱电解质,
破坏了水的电离平衡,促进了水的电离。
3.结果:
破坏了H+和OH-浓度的等量关系使溶液呈酸性或碱性
4.盐类水解的条件:
(1)必须溶于水;
(2)盐类必须含弱酸根或弱碱根
练习:
下列离子方程式属于盐的水解,且书写正确的是(B)
A.NaHCO3溶液:
HCO3-+H2OCO32-+H3O+
B.NaHS溶液:
HS-+H2OH2S+OH-
C.Na2CO3溶液:
CO32-+2H2OH2CO3+2OH-
D.NH4Cl溶于D2O中:
NH4++D2ONH3·
D2O+H+
5.影响水解的因素:
(1)内因:
盐本身的性质
(2)外因:
(符合勒夏特列原理)
①温度:
由于盐的水解作用是中和反应的逆反应,所以盐的水解是吸热反应,
温度升高,水解程度增大。
②浓度溶液浓度越小,盐的水解程度增大
外在条件对水解平衡的影响
Ac-+H2OHAc+OH-为例
条件
移动
水的电离
pH
水解度
加热
正移
促进
升高
增大
加水
抑制
降低
加NaAc
加NaOH
逆移
在恒温条件下,欲使CH3COONa的稀溶液中c(CH3COO-)/c(Na+)比值增大,可在溶液中加入少量下列物质中的(C)
①固体NaOH②固体KOH③固体NaHS④固体CH3COONa⑤冰醋酸
A.只有①②B.只有②⑤C.只有②④⑤D.只有①⑤
等物质的量浓度的下列溶液中,铵根离子的浓度最小/大的是(A)(C)
A.NH3水B.NH4HCO3C.NH4HSO4D.NH4NO3
6.电离VS水解
(1)任何电解质都可以在水中电离只有弱电解质部分电离,存在
电离平衡。
抑制水的电离平衡
(2)在盐溶液中,第一步完全电离如果电离出弱离子,此弱离子
将促进水的电离平衡,称为盐类的水解(平衡)。
(3)不同之处:
①主体不同:
弱酸弱碱存在电离平衡,盐类才可能存在水解平衡。
②对水的电离影响不同:
电离平衡抑制水的电离,水解平衡促进水的电离。
③离子浓度不同:
电离平衡中,分子浓度大而离子浓度小;
水解平衡中,离子浓度大而分子浓度小。
7.盐的种类
种类
实例
酸碱性
对水影响
强酸强碱盐
NaCl
中性
不影响
强酸弱碱盐
FeCl3
酸性
强碱弱酸盐
Na2CO3
碱性
弱酸弱碱盐
(NH4)2S
不一定
弱酸酸式盐
NaHSO3
不确定
盐类水解的规律
有弱才水解无弱不水解
越弱越水解都弱都水解
谁强显谁性都弱不一定
常温下,某溶液pH=4,该溶液由水电离的氢离子浓度可能是
pH=9的NaOH中水的电离度为α1,pH=9的CH3COONa溶液中中水的电离度为α2,则α1/α2的值是(D)
A.1B.5/9C.1×
104D.1×
10-4
现有浓度0.1mol·
L-1的五种电解质溶液:
①Na2CO3;
②NaHCO3;
③NaAlO2;
④CH3COONa;
⑤NaOH。
⑴这五种溶液的pH由小到大的顺序是④①②③⑤(填编号,下同)。
⑵将五种溶液稀释相同的倍数时,其pH变化最大的是⑤。
⑶阴离子的物质的量浓度由大到小的是①④②③⑤
相同温度下,等体积物质的量都为0.1mol/L的KCl和CH3COOK溶液的两种溶液中,离子总数相比较(A
)
A.前者多
B.一样多
C.后者多
D.无法判断
粒子浓度的比较
1.浓度大小比较:
(1)电离与水解均为低转化率的平衡,左边的粒子浓度大于右边的粒子浓度。
(2)若存在多个平衡的竞争,则非平衡决定平衡,浓度高的平衡决定浓度低的平衡。
2.三个守恒
(1)电荷守恒:
任何溶液呈电中性。
溶液中所有阳离子所带的正电荷总量等于溶液中所有阴离子所带的负电荷总量。
[Na+]+[H+]=[CH3COO-]+[OH-]
千万不要漏了离子和忘记乘离子所带的电荷数。
(2)物料守恒:
是指某一成份的原始浓度应该等于该成份在溶液中各种存在形式的浓度之和;
或者某些粒子之间存在固定的比例关系。
以CH3COONa为例:
在固体中[Na+]=[CH3COO-]
在溶液中[Na+]=[CH3COO-]+[CH3COOH]
(3)质子(H+)守恒:
①由拥有质子的物质决定:
得到的质子总量=失去的质子总量
②在多种电解质的情况下,用物料守恒方程式减去电荷守恒方程式,删去与质子守恒无关的粒子。
原溶液中,NaAc无质子,只有水存在[OH-]=[H+],水解后有:
[OH-]=[H+]+[CH3COOH]
将下列溶液中各离子浓度按照由大到小的顺序排列。
①NH4Cl②Na2S③(NH4)2SO4
写出下列溶液的三个守恒。
①NH4Cl②Na2S③(NH4)2SO4
练习.下列有关溶液中各种离子浓度的关系错误的是(C)
ANH4Cl溶液中:
c(Cl-)+c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)
B0.1mol/LNaHSO3溶液中:
c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)=0.1mol/L
C明矾溶液中:
c(SO42-)=c(Al3+)+c(K+)
D足量铁屑溶于稀硝酸所得溶液中:
c(NO3-)>c(Fe2+)>c(H+)>c(OH-)
弱酸的酸式盐
将下列溶液中各离子浓度按照由大到小的顺序排列,并写出三个守恒的关系式。
①NaHCO3②NaHSO3
强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液一定为酸性,如NaHSO4
弱酸的酸式盐溶液的酸碱性则取决与酸式根以电离还是以水解为主。
一般中强酸的负一价酸式根以电离为主,显酸性,其他大多以水解为主,显碱性。
4种中强酸:
HF、H2SO3、H3PO4、草酸
现有等浓度的NaHSO3溶液和NaHCO3溶液,溶液中各粒子的浓度
存在下列关系(R表示S或C)。
正确的是(C)
Ac(HRO3-)>c(H+)>c(RO32-)>c(OH-)
Bc(Na+)+c(H+)=c(HRO3-)+c(RO32-)+c(OH-)
Cc(H+)+c(H2RO3)=c(RO32-)+c(OH-)
D两溶液中各阴阳离子的浓度均不相等
物质的量浓度相同的下列物质,在指定的离子浓度的比较中正确的是(A)
A.磷酸根浓度B.碳酸根浓度C.硫离子浓度
思考:
为什么泡沫灭火器用氯化铝和小苏打溶液制取泡沫?
原理是什么?
又为什么不用苏打溶液呢?
8.完全双水解的离子
(1)Fe3+、Al3+与弱酸根
(2)AlO2―与弱碱根
(3)NH4+与SiO32-
(注意:
Fe3+与S2–、SO32–等发生的是氧化还原反应)
某学生想把AlCl3溶液和Na2S溶液混合制取Al2S3,但最后得到一种白色胶状沉淀,而且混合液中有臭鸡蛋气味的气体放出,造成此结果的原因是(用离子方程式表示),制取Al2S3的正确方法是(用化学方程式表示)。
9.水解的种类
对水的影响
溶液酸碱性
单水解
部分双水解
完全双水解
促进后抑制
类盐的水解
类盐不算盐类
类盐的水解均为完全双水解,且大多较为强烈。
产物由水解的粒子得水中氢离子的能力强弱而定。
例如:
Mg3N2+H2O=
IBr+H2O=
PCl5+H2O=
10.盐溶液蒸干后所得物质的判断
①优先考虑盐是否分解
②考虑氧化还原反应,如果Na2SO3
③盐水解生成挥发性酸,得弱碱。
④盐水解生成强碱,得原物质。
提醒:
有些盐类蒸干带有结晶水,比如苏打溶液蒸干;
若灼烧则弱碱分解,有结晶水失去结晶水。
下列溶液蒸干、灼烧,分别得到什么物质?
碳酸氢钙、NH4I、FeCl2、Al(NO3)3、MgSO4
第四节酸碱中和滴定
一.实验目的
用已知浓度的溶液与未知浓度的溶液恰好反应,以求出未知溶液的浓度或溶质的物质的量。
二.实验原理:
在酸碱中和反应中,使用一种已知物质的量浓度的酸或碱溶液跟未知浓度的碱或酸溶液完全中和,测出二者的体积,根据化学方程式中酸和碱的物质的量的比值,就可以计算出碱或酸的溶液浓度。
是恰好反应而不是呈中性)
三.实验用品与仪器
1)仪器:
酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶、铁架台、滴定管夹、白纸
2)试剂:
标准液、待测液、指示剂
3)指示剂的选择原则:
终点时,指示剂的颜色变化明显,变色范围越窄越好,变化较灵敏
酸碱指示剂:
(思考:
如果用HCl滴定氨水,用哪种指示剂最好?
)
对应溶液颜色
变色范围
甲基橙
橙色
红3橙4.4黄
酚酞溶液
无色
无8浅红10红
石蕊溶液
紫色
红5紫8蓝
四.实验步骤
(1)配置标准液与待测液。
用什么仪器?
(2)洗涤滴定管与锥形瓶,查漏。
如何洗涤?
如何查漏?
(3)装液,记录起始体积刻度数。
(4)取待测液如锥形瓶,加2-3滴指示剂,充分振荡。
(5)滴定,至终点,读数,计算。
1.滴定管的使用要注意什么事项?
2.洗涤滴定管与锥形瓶有什么不同?
3.滴定操作应怎样?
左手、右手、眼睛应该分别如何操作?
4.该试验为什么需要白纸?
5.如何判断滴定终点?
1.酸式滴定管不能装碱性溶液、碱式滴定管不能装酸性、强氧化性、有机溶液,两支都不能装HF酸。
2.滴定管先用水洗再用溶液润洗,锥形瓶只能用水洗(且可以加入蒸馏水)
3.滴定时左手操作滴定管,右手摇晃锥形瓶,眼睛注释锥形瓶中颜色变化。
4.白纸垫在锥形瓶下,使颜色变化明显
5.当滴入最后一滴溶液时,恰好变色,且30秒内不褪色,标志达到终点。
用0.1mol/LNaOH溶液滴定100mL
等浓度盐酸时,用酚酞做指示剂,达到终点的现象是。
如果滴定误差在1滴(1毫升约25滴),溶液的pH范围为
A.6.9~7.1B.3.3~10.7C.4.3~9.7D.6~8
五.误差分析
1.若用标准液滴定待测液,则消耗标准液偏多,结果偏高;
反之则低。
2.列出计算公式后,用某个产生物理量的读数值比理论值(如无读数
则用实际值比理论值),带入计算公式即可。
例题:
用标准盐酸滴定未知浓度的
氢氧化钠溶液,下列操作对氢氧化
钠溶液浓度有什么影响?
①未用标准盐酸标准液润洗酸式滴定管
②滴定管尖嘴处有气泡滴定后气泡消失
③滴定前仰视刻度,滴定后俯视刻度
④滴定操作时有少量盐酸滴于锥形瓶外
⑤滴定时不慎将锥形瓶内的溶液溅出
⑥碱式滴定管用水洗后未用待测液润洗
⑦锥形瓶用未干燥即装NaOH溶液
误差分析归纳:
将计算公式列出,设定某个最终变量,例如配置一定物质的量浓度溶液中的n或V;
中和滴定中的V(待测液)。
再将误差中的读数值比理论值(无读数则实际比理论),带入公式便知偏差如何
如下图所示,
(1)图Ⅰ表示10mL量筒中液面的
位置,A与B、B与C刻度相差1mL,如果刻度
A为6,量筒中液体的体积是mL。
(2)图Ⅱ表示50mL滴定管中液面的位置,
如果液面处的读数是a,则滴定管中液体的
体积。
(3)若图Ⅰ表示50mL滴定管中液面位置,
A与C刻度间相差1mL,如果刻度A为6,则液面读数为mL。
用0.1mol/LNaOH溶液滴定100mL0.1mol/L盐酸时,如果滴定误差在±
0.1%以内,反应完毕后,溶液的pH范围为()
A.6.9~7.1B.3.3~10.7C.4.3~9.7D.6~8
测血钙的含量时,可将2.0mL血液用蒸馏水稀释后,向其中加入足量草酸铵晶体,反应生成CaC2O4沉淀。
将沉淀用稀硫酸处理得H2C2O4后,再用酸性KMnO4溶液滴定,氧化产物为CO2,还原产物为Mn2+,若终点时用去20.0mL1.0×
10-4mol/L的KMnO4溶液。
(1)写出用滴定的离子方程式。
(2)判断滴定终点的方法是。
(3)血液中钙离子的浓度为g/mL
混合溶液
混合溶液的难点在于,不知道混合之后的溶液是什么溶液,并且以哪个平衡为主。
我们应该先计算出混合反应后各个电解质的量,再根据题目所给条件进行分析。
在醋酸中加入NaOH溶液,三个守恒仍然适用,但是离子大小关系就不能确定了,除非题目告诉我们一些定量或者大小关系。
混合溶液中最常考的三种混合结果
①恰好中和或反应,等于纯溶液;
②恰好中性,H+=OH-
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- 关 键 词:
- 电解质