大学无机化学第十六章试题及答案Word格式.docx
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二填空题
1.碘易溶于溶剂中,也易溶于盐溶液中,形成。
2.将氯水加入溴化钾和碘化钾的混合溶液,首先析出色的,然后析出
色的。
3.氢卤酸在一定压力下能组成,将氢卤酸蒸馏会达到不变。
4.歧化反应是指,卤素歧化反应类型有,判断歧化反应
的热力学依据是。
5.金属卤化物与生成化合物,称为,在IF3、IF5中的I的成键
轨道和分子的几何构型分别是。
6.F,Cl,Br三元素中电子亲合能最大的是,单质的解离能最小的是。
7.键能F2Cl2,活泼性F2Cl2。
8.卤素单质的颜色为:
F2,Cl2,Br2,I2。
(吉林大学《无机化学例题与习题》)
9.I2溶于KI溶液中的颜色可能为,或,原因是。
10.导致氢氟酸的酸性与其他氢卤酸明显不同的因素主要是小,
而特别大。
(吉林大学《无机化学例题与习题》)
三简答题
1.已知砹的元素电势图EAAtO3¯
1.5HAtO1.01/2At20.3At-判断在酸性介质中,用Cr2O72-离子氧化At¯
最可能产物。
2.Mn的电势图在极性溶液中为:
MnO4¯
0.564MnO42-2.26MnO20.95Mn2O3¯
1.51Mn2+-1.18Mn
1写出可能发生歧化反应的方程式,并配平。
2写出MnO4¯
作为氧化剂与Na2SO4在不同PH值下的反应。
3.为什么不能用盐酸与铅反应制取AlCl3?
4.熔融的AlBr3不导电,而AlBr3的水溶液是电的良导体。
5.SnCl4在潮湿的空气中发烟(写出反应式)。
6.F的电子亲合能比Cl小,但F2却比Cl2活泼,请解释原因。
7.四支试管分别盛有HCl,HBr,HI,H2SO4溶液。
如何鉴别?
吉大
8.漂白粉长期暴露于空气中为什么会失效?
9.为什么NH4F一般盛在塑料瓶中?
10.说明I2易溶于CCl4,KI溶液的原因。
四计算题
1.把氯水滴加到Br-,I-混合液中的现象是先生成I2,I2被氧化成HIO3,最后生成Br2。
(1)写出有关的反应方程式。
(2)有人说:
“电动势大的反应一定先发生”。
你认为如何?
2.将0.100molI2溶解在1.00L0.100mol/LKI溶液中而得到I3-溶液。
I3-生成反应的Kc值为0.752,求I3-溶液中I2的浓度。
3.根据电势图计算在298K时,Br2在碱性水溶液中歧化为Br¯
和BrO3¯
的反应平衡常数。
4.
(1)向含Br¯
、Cl¯
的混合溶液中滴加AgNO3溶液,当AgCl开始沉淀时,溶液中[Br¯
]/[Cl¯
]的比值是多少?
(2)向含I¯
的混合溶液中滴加AgNO3溶液,当AgCl开始沉淀时,溶液中[I¯
]的比值是多少?
5.分离Cl¯
,Br¯
离子的方法是:
加足量的AgNO3溶液使它们沉淀,经过过滤、洗涤后,往沉淀上加足量的2mol/dm3NH3·H2O,AgCl溶解而AgBr微溶。
如果开始的Cl¯
浓度为Br¯
的500倍,问能否用这个方法分离Cl¯
和Br¯
?
参考答案
一选择题
1.B2.D3.B4.C5.D6.D7.C8.C9.D10.A
11.C12.C13.C14.D15.C16.D17.A18.A19.C20.C21.C22.C
1.有机,I¯
,配位离子I3¯
2.红棕,Br2,紫黑,I2
3.恒沸溶液,溶液的组成和沸点4.自身氧化还原反应,两种,E右﹥E左
5.卤素单质,多卤化物,平面三角形、三角双锥
6.Cl,F27.<,>
8.浅黄,黄绿,棕红,紫黑9.黄,红,棕,I2的浓度不同
10.F原子半径,H—F键的解离能
1.提示:
最可能的产物为AtO3¯
,因为ECr2O72-|Cr3+=1.33,而E˚AtO3¯
|At¯
=1.19﹥E˚HAtO|At¯
=0.65﹥E˚At2|At¯
=0.3,而1.19﹤1.33。
2.①发生歧化反应必须满足E氧化型﹥E还原型,2H++Mn2O3¯
==Mn2++MnO2↓+H2O
4H++3MnO42-==MnO2↓+2MnO4-+2H2O
②MnO4-在酸性介质中还原为Mn2+,在中性中为MnO2,在强碱中为MnO42-。
3.由AlCl3的水解及其Al(OH)3的不稳定性,∴最终得到Al2O3。
4.提示:
a.从Al3+极性能力及Br¯
的特点进行考虑;
b.从AlBr3在水溶液中电离。
5.提示:
SnCl4水解。
6.答:
F的半径特殊的小,因而其F-电子密度较大,生成氟离子时,放出的能量较少。
F2却比Cl2活泼,原因是F的半径小,氟原子非键电子对之间斥力较大而使F2的解离能比Cl2小,氟化物的晶格能比氯大,能量更低。
其次,在水溶液中,F-的水合热比Cl-大得多。
7.向四支试管中分别加入少许CCl4和KMnO4,CCl4层变黄或橙色的是HBr,CCl4
层变紫的是HI,CCl4层不变色,但KMnO4褪色或颜色变浅的是HCl,无明显变化的是H2SO4。
本题也可由生成沉淀的实验加以鉴别。
8.漂白粉中的有效成分是Ca(ClO)2,在空气中易吸收CO2生成HClO,
Ca(ClO)2+CO2+H2O==CaCO3+2HClO,HClO不稳定,易分解放出O2:
2HClO==HCl+O2,此外,生成的HCl与Ca(ClO)2作用产生Cl2放出也消耗漂白粉的有效成分。
HCl+HClO===H2O+Cl2↑漂白粉中往往含有CaCl2杂质,吸收CO2的Ca(ClO)2也与CaCl2作用:
Ca(ClO)2+2CO2+CaCl2===2CaCO3+2Cl2。
9.NH4F水解生成NH3和HF:
NH4F+H2O===NH3•H2O+HF,HF和SiO2反应,使玻璃容器被腐蚀:
SiO2+4HF===SiF4↑+2H2O因而NH4F只能储存在塑料瓶中。
10.答:
I2是非极性分子,易溶于非极性溶剂CCl4(相似相溶)。
I2和KI作用生成多卤离子I3-。
1.解:
(1)Cl2+2I-===2Cl-+I2E0(电池)=E0(Cl2/Cl-)-E0(I2/I-)=1.36-0.54=0.82V5Cl2+I2+6H2O=2HIO3+10HCl
E0(电池)=E0(Cl2/Cl-)-E0(HIO3/I2)=1.36-1.2=0.16V
Cl2+2Br-=2Cl-+Br2
E0(电池)=E0(Cl2/Cl-)-E0(Br2/Br-)=1.36-1.08=0.28V
(2)反应发生的先后与反应速率有关。
电动势的大小只与反应程度有关。
2.解:
I2+I-
I3-
反应前0.10.10
平衡时0.1-x0.1-xx
Kc=x/(0.1-x)2=0.752
求得:
x=0.00752
故I3-溶液中I2的浓度为:
0.1-x=0.1-0.00752=0.09248mol/L
3.解:
B°
:
BrO3¯
0.519Br2+1.065Br¯
Br2在碱性水溶液中歧化为Br¯
的反应为:
3Br2+6OH-
5Br¯
+BrO3¯
+3H2O
298K时,反应的平衡常数为:
lgK=nE0/0.0592
=n(
右°
-
左°
)/0.0592=5×
(1.065-0.519)/0.0592=46.11
K=1.30×
1046
4.解:
(1)若起始Cl¯
浓度相差不大,加入AgNO3溶液时先产生溶度积较小的AgBr沉淀,当AgCl开始沉淀时,溶液中如下平衡:
AgBr(s)=Ag+(aq)+Br¯
(aq)Ksp(AgBr)=[Ag+][Br¯
]=5.35×
10-13
—)AgCl(s)=Ag+(aq)+Cl¯
(aq)Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl¯
]=1.77×
10-10
AgBr(s)+Cl¯
(aq)=AgCl(s)+Br¯
(aq)K=Ksp(AgBr)/Ksp(AgCl)
[Br¯
]=K=Ksp(AgBr)/Ksp(AgCl)
=5.35×
10-13/1.77×
10-10=3.02×
10-3
Br¯
还没有沉淀完全。
(2)同理,在I¯
和Cl¯
混合溶液中滴加AgNO3,AgCl开始沉淀时
[I¯
]=K=Ksp(AgI)/Ksp(AgCl)
=8.51×
10-17/1.77×
10-10=4.81×
10-7
I¯
已沉淀完全。
5.解:
有关反应及平衡常数为
AgCl(s)+2NH3(aq)=Ag(NH3)2+(aq)+Cl¯
(aq)
K=Ksp(AgCl)×
K稳(Ag(NH3)2+)
AgBr(s)+2NH3(aq)=Ag(NH3)2+(aq)+Br¯
K=Ksp(AgBr)×
—)AgBr(s)+2NH3(aq)=Ag(NH3)2+(aq)+Br¯
AgCl(s)+Br¯
(aq)=AgBr(s)+Cl¯
K=Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)
[Cl¯
]/[Br¯
]=Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)=1.77×
10-10/5.35×
10-13=3.31×
102
因为Cl¯
的平衡浓度之比小于它们的初始浓度之比,所以在这种情况之下,不能用这个方法分离。
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