有机化学第二版高占先答案Word格式.docx
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在溶液中,溶质被溶剂分子所包围的现象称为溶剂化作用。
(12)诱导效应:
由极性键的诱导作用而产生的沿其价键链传递的电子对偏移(非极性键变成极性键)效应称为诱导效应。
它可分为静态诱导效应和动态诱导效应。
(13)动力学控制反应:
在有机反应中,一种反应物可以向多种产物方向转变时,在反应未达到平衡前,利用反应快速的特点来控制产物组成比例的,称为动力学控制或速率控制。
(14)热力学控制反应:
在有机反应中,一种反应物可以向多种产物方向转变时,在反应未达到平衡前,用平衡到达来控制产物组成比例的,称为热力学控制或平衡控制。
1-2简述处理化学键的价键法、分子轨道法和共振论。
答:
价键法要点:
价键的形成可看作是原子轨道的重叠或电子配对的结果。
两个原子如果都有未成键的电子,并且自旋方向相反,则可以配对,也就是原子轨道可重叠形成共价键;
重叠部分越大,所形成的共价键越牢固,因此要尽可能地使原子轨道让某一方向互相接近,以达到最大的重叠(共价键的方向性);
一个原子的未成到电子如果已经配对,它就不能再与其他原子的未成对电子配对(共价键的饱和性);
能量相近的原子轨道可以进行杂化,组成能量相等的杂化轨道,这样可使成键能力更强,体系能量降低,成键后可达到最稳定的分子状态。
分子轨道法要点:
分子中的原子以一定的方式连接形成分子轨道,分子中的电子分布在分子轨道中,分子轨道可以由组成分子的原子轨道线性组合得到;
分子轨道的数目与组成分子轨
-1
道的原子轨道数目相等;
每个分子轨道有一定的能量,每个分子轨道只能容纳两个自旋方向相反的电子,即同样遵循能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则。
共振论要点:
电子离域体系的分子、离子或自由基不能用一个经典结构表示清楚,而需用几个可能的原子核位置不变、只有电子对排布变化的经典结构表示(即共振结构或极限结构),实际分子、离子或自由基是共振杂化体;
每个共振结构都不能代表共振杂化体,共振结构不是实际分子、离子或自由基的结构,仅仅是理论上或纸面上的结构;
一个电子离域体系写出的共振结构数目越多,则这个体系越稳定;
每个共振结构对共振杂化体的贡献不是均等的,越稳定的共振结构对共振杂化体的贡献越大,相同的共振结构对共振杂化体的贡献相等;
共振杂化体的能量低于任何一个共振结构的能量。
1-3写出下列化合物短线构造式。
如有孤对电子对,请用黑点标明。
h
(1)
hhhh
c
(8)h
(2)h
(3)h
hh
(5)h
(6)h
hh
(4)hh
(9)h
hhh
(7)h
1-4杂化对键的稳定有何影响?
按能量递增的顺序排列s,p,sp1,sp2,sp3轨道。
并画出这些轨道的形状。
杂化可使其轨道重叠更好,即成键能力更强,同时,提供更大键角,由此减少电子对之间的排斥,使体系能量降低,成键后可达到最稳定的分子状态。
原子轨道中s特征越多,能量越低。
因此,能量递增次序为:
s→sp
1→sp2→sp3→p。
spspsp2sp3
1-5判断下列画线原子的杂货状态
(1)sp,
(2)sp,(3)sp,(4)sp,(5)sp,(6)sp。
1-6”标明极性分子中偶极矩方向。
除
(2)外分子中都含有极性键。
(2)和(3)是非极性分子,其余都是极性分子。
分子
2
3
中偶极矩方向见下图所示,其中绿色箭头所示的为各分子偶极矩方向。
(1)
h3(5)
h3(6)
i
(2)
(7)
i
(3)
(8)
1-7解释下列现象。
(1)co2分子中c为sp杂化,该分子为直线型分子,两个c=o键矩相互抵消,分子偶极矩为零,是非极性分子;
而so2分子中s为sp2杂化,分子为折线型,两个s—o键矩不能抵消,是极性分子。
(2)在nh3中,三个n—h键的偶极朝向n,与电子对的作用相加;
而nf3中三个n—f键的偶极朝向f,与n上的未成对电子的作用相反并有抵消的趋势。
1-8将下列各组化合物中指定键的键长由长到短排列并说明理由。
32
(1)从乙烷,乙烯到乙炔,碳原子杂化态由sp到sp至sp,s成份提高,拉电子能力增强,虽同属于碳氢键但键长缩短。
(2)键长顺序为c—i>c—br>c—cl>c—f。
因为卤素原子核外电子层数为i>br>cl>f,即其范德华半径为i>br>cl>f,则其原子共价半径i>br>cl>f。
(3)碳碳键键长为乙烷>乙烯>乙炔。
因为碳原子杂化态由sp3到sp2至sp,其共价键分别为单键、双键和叁键,碳碳原子间的作用力是乙烷<乙烯<乙炔,作用力越强,则两原子被拉得越紧,键长越短。
1-9将下列各组化合物按酸性由强到弱排列。
(1)d>a>c>b;
(2)a>b>d>c
1-10下列物种哪些是:
(1)亲核试剂,
(2)亲电试剂,(3)既是亲核试剂又是亲电试剂?
-答;
(1)亲核试剂:
cl,h2o,ch3oh,ch2=ch2,hcho,ch3cn,-ch3;
(2)亲电试剂:
h,alcl3,br,fe,no2,hcho,ch3cn,ch3,zncl2,ag,bf3;
(3)既是亲核试剂又是亲电试剂:
hcho,ch3cn;
(4)两者都不是的:
ch4。
1-11按质子酸碱理论,下列化合物哪些是酸?
哪些是碱?
哪些既是酸又是碱?
+
3+
答:
酸:
nh3,hs,hbr,h2o,nh4,hco3;
碱:
nh3,cn,hs,h2o,hco3;
既是酸又是碱:
nh3,hs?
,h2o,hco3?
。
1-12按lewis酸碱理论,在下列反应中,哪个反应物为酸?
哪个反应物为碱?
(1)h2o为酸,cn-为碱;
(2)bf3为酸,hcho为碱;
(3)h2o为酸,ch3nh2为碱;
(4)cu为酸,nh3为碱;
(5)alcl3为酸,cocl2为碱;
(6)i2为酸,i为碱。
1-13指出下列溶剂中哪些属于极性质子溶剂?
哪些属于极性非质子溶剂?
哪些属于非极性溶剂?
极性质子溶剂:
(5),(6);
极性非质子溶剂:
(1),(4),(7),(8);
非极性溶剂:
(2),(3)。
1-14矿物油(相对分子质量较大饱和烃的混合物)不溶于水或乙醇中,但可以溶于正已烷。
试解释之。
矿物油为非极性分子,根据“相似相溶”原则,它可溶于非极性的正已烷,而不能溶于有极性的水或乙醇(水或乙醇醇间能形成氢键,分子间的引力非常强,故矿物油分子不能克服这种氢键与乙醇或水相互渗透而溶解)。
1-15用溶剂化作用比较氯化钠在水中和在二甲亚砜中的溶解方式。
氯化钠溶于水后,结构单元是水化了的na+和cl-,即两种离子均被质子溶剂水分子所包围;
氯化钠在二甲亚砜的溶解度比水中的小,na+和cl-分别为非质子极性溶剂二甲亚砜分子所包围,二甲亚砜对na+有溶剂化作用,但cl-无法与其形成氢键,溶剂化作用很弱。
它们均存在离子偶极作用。
1-16在常温下,甲烷与碘的一取代反应不能发生,请解释原因。
反应的焓变△h=(427+151)—(222+297)=59kj.mol-1为吸热反应,反应物与产物结构相似,△影响不大。
△g与△h均大于零,反应不能发生。
更主要的原因是碘代反应的活化能较大(比氯代和溴代的大),同时生成的hi又是强还原剂,因此甲烷很难直接进行碘代以制备碘代甲烷。
1-17乙醇和二甲醚,哪个焓值低?
1-18下列物质是否含有共轭酸和共轭碱?
如有,请分别写出。
(1)即有共轭酸也有共轭碱,共轭酸是ch3nh3+,共轭碱是ch3nh2-;
(2)共轭酸是ch3oh;
(3)即有共轭酸也有共轭碱,共轭酸是ch3ch2oh2+,共轭碱是ch3ch2o-;
(4)共轭酸是h2;
(5)共轭酸是ch4;
(6)共轭碱酸是ch3ch2+,共轭碱是ch2=ch-。
1-19将下列物种按碱性,由强至弱排列成序。
参照书中表1-9排出,ch3ch2->h2n->hc≡c->ch3o->oh-。
1-20下列极限式中,哪个式子是错误的,为什么?
(1)中c是错的,因为此式中原子核的相对位置改变了;
(2)中c是错的,因为此式中的单电子数改变了(a、b式中单电子数为1,c中为3);
(3)中c和d是错的,因为c式2个n原子外层价电子数不是8(而是6和10),d式中间n原子外层价电子数也不符合八隅体要求。
2+
-?
?
+?
【篇二:
有机化学第二版高占先著第十章课后答案】
>
10-1命名下列化合物。
(1)3-甲基-1-苯基-1-戊酮;
(2)2,4,4-三甲基戊醛;
(3)1-(1-环已烯基)丁酮;
(4)(e)-苯基丙基酮肟;
(5)3-丁酮缩乙二醇;
(6)2-环已烯酮;
(7)三氯乙醛缩二甲醇;
(8)2-戊酮苯腙;
(9)2,6-萘醌;
(10)2,4-已二酮;
(11)((e)-间甲基苯甲醛肟。
10-2写出下列反应的主要产物。
(1)
(2)
phcho
+hcho
o
2oh
hcoona(cannizzaro反应)
(clemmensen还原)
(4)
h3c
co
ch3
66
(ch3)2cc(ch3)2(h3c)3c
ohoh
(pinacol重排)
oo
(mannich反应)
(5)
hcho
nh
ch
3
ch2ch2n
ch3
(黄鸣龙还原)
(6)
oh
cl
co3+
hn
co2h
(baeyer-villigerreaction)
(8)(9)
nh22(beckmann重排)
3(卤仿反应)+chcl3
(10)
(11)(12)
ch3mgbr3(1,4-加成产物
)
2ch3
(wittigreaction)
+ph3
ho
oh
(13)
(双烯合成反应
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