概述世界高性能芳纶纤维的结构与应用和发展建议等情况Word格式文档下载.docx
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有酚醛纤维、芳香族聚酰胺表面化学处理纤维、金属螯合纤维、聚丙烯腈预氧化纤维等。
④高强度高模量纤维:
有聚苯二甲酰对苯二胺纤维、芳香族聚酰胺共聚纤维、杂环族聚酰胺纤维、碳纤维、石墨纤维、碳化硅纤维等。
⑤功能纤维:
有中空纤维半透膜、活性碳纤维、超细纤维毡、吸油纤维毡、光导纤维、导电纤维等。
⑥弹性体纤维:
有聚酯型和聚醚型聚氨基甲酸酯纤维、聚丙烯酸酯类纤维、聚对苯二甲酸丁二醇酯纤维等。
三、高性能纤维主要产品及发展现状
按照合成的原料不同,高性能纤维主要分为碳纤维、芳纶纤维、特殊玻璃纤维、超高分子聚乙烯纤维等,其中碳纤维、芳纶纤维、超高分子量聚乙烯纤维是当今世界三大高性能纤维。
(一)高性能纤维之一:
碳纤维
1、简介
碳纤维是含碳量在95%以上的新型高性能纤维,可用来替代铜、钢铁等金属。
它是由有机纤维经碳化及石墨化处理而得到的微晶石墨材料。
其中聚丙烯腈(PAN)基碳纤维是当今世界碳纤维发展的主流,占世界碳纤维市场的90%以上。
碳纤维比重不到钢的1/4,抗拉强度是钢的7-9倍,具有轻质高强、高模量、耐高温、耐腐蚀、耐疲劳、抗蠕变、导电、传热等特性,属典型的高新技术产品。
目前成熟市场有航空航天及国防领域和体育休闲用品;
新兴市场有隔热保温、增强塑料、压力容器、建筑加固、风力发电、摩擦材料、钻井平台等;
待开发市场有汽车、医疗器械、新能源等。
2、全球碳纤维概况
国际上PAN基碳纤维的生产,从20世纪60年代起步,经过70-80年代的稳定,90年代的飞速发展,到21世纪初其生产工艺技术已经成熟。
起初,碳纤维主要用于军工和宇航,经过40余年的发展,其应用领域正在向工业领域和普通民用领域扩大。
根据“2010美国碳纤维会议”数据显示,2010年航空航天业用量为6390吨,预计到2014年将增至11550吨,增幅约为80%;
2010年消费品和娱乐业用量为7000吨,预计到2014年将增至8840吨,增幅约为26.3%;
2010年能源和工业用量为25850吨,预计到2014年将增至58870吨,增幅为128%,年复合增长率为22.85%。
其中碳纤维在工业能源领域应用占比将从65.88%提高至74.32%。
由于碳纤维生产工艺复杂、技术含量高,加之政治因素限制技术和设备等引进,目前全球碳纤维技术和生产仍主要控制在日本和美国手中。
全球可实现碳纤维产业化的国家和地区不足20个;
规模化生产企业不超过12家。
日本东丽、日本东邦、美国卓尔泰克、日本三菱丽阳是全球碳纤维产能排名前四的生产商,这四家分别占全球碳纤维总产能的23.4%、17.1%、14.3%和10.3%。
3、国内碳纤维情况
国内碳纤维的生产和使用尚处于起步阶段。
目前国内碳纤维市场需求旺盛,因产能和技术瓶颈,碳纤维需求基本依赖进口。
据统计,2008年国内聚丙烯腈基碳纤维产量不到500吨,进口量约6000吨。
2009年,国内碳纤维的需求总量已超过8000吨,实际碳纤维产量仅900多吨,进口依赖率高达83.9%,2010年国内碳纤维需求达到1万吨,国内碳纤维生产企业有23家,主要有威海拓展纤维有限公司、吉林神舟碳纤维公司、山东天泰新材料股份有限公司、浙江嘉兴中宝碳纤维有限公司等,总产能为4000吨,同时随着油价高涨,节能概念与减碳环保意识抬头,碳纤维材料因具有轻、强之特性,将使得其在新兴产业的需求量将不断增长,国内碳纤维进口替代空间较大。
(二)高性能纤维之二:
芳纶纤维
1、简介
芳纶全称为“聚对苯二甲酰对苯二胺”,是一种新型高科技合成纤维,具有超高强度、高模量和耐高温、耐酸耐碱、重量轻等优良性能,其强度是钢丝的5~6倍,模量为钢丝或玻璃纤维的2~3倍,韧性是钢丝的2倍,而重量仅为钢丝的1/5左右,在560度的温度下,不分解,不融化,它具有良好的绝缘性和抗老化性能,广泛应用于国防、航空航天、信息通讯、轮胎、体育用品、传送带、高强绳索等领域。
芳纶纤维主要有两大类:
芳纶纤维主要分为对位芳酰胺纤维(PPTA,或芳纶1414)和间位芳酰胺纤维(PMIA,或芳纶1313)。
芳纶1313具有突出的耐高温、阻燃和绝缘性,成为高性能纤维,主要应用于高温防护服、电绝缘和高温过滤等领域。
芳纶1414则具有高强度高模量的特点,素有高分子材料中的“百变金刚”,主要应用于个体防护、防弹装甲、力学橡胶制品(MRG)、高强缆绳、石棉替代品。
①芳纶1313
工艺:
一步法工艺,即低温溶液间歇聚合,原液经过过滤后直接进行湿法纺丝,水洗后干燥,切断后打包。
性能:
耐高温:
分解温度371℃;
阻燃性:
极限氧指数29;
断裂强度:
4-5g/d;
初始模量:
60-120g/d。
用途:
高温过滤材料;
绝缘材料;
消防服、赛车服;
高温传送带。
②芳纶1414
两步法工艺,低温溶液连续聚合,聚合物分离后洗涤干燥后用浓硫酸重新溶解,干喷湿法纺丝,纤维经过水洗后干燥,卷绕成形。
分解温度500℃;
极限氧指数32;
高强度:
断裂强度20-27g/d;
高模量:
初始模量600-800g/d。
个体防护:
用于制作防割手套、耐高温服装、防弹衣、防弹头盔等;
增强材料:
主要包括建筑桥梁维修补强、光缆增强、高强度缆绳、轮胎帘子布、轮胎增强等;
复合材料:
主要包括大飞机二次结构、飞机驾驶舱、发动机罩、雷达罩、天线、游艇船舶、汽车外壳等;
摩擦密封材料:
主要包括刹车片、离合器片、变速箱摩擦片、密封垫/片等,逐步取代有致癌性的石棉材料;
体育器材领域:
用于制作登山鞋靴、赛车车体、滑雪板、高尔夫球杆等。
2、全球芳纶纤维概况
自20世纪60年代由美国杜邦(DuPont)公司成功地开发出芳纶纤维并率先产业化后,在40多年的时间里,芳纶纤维走过了由军用战略物资向民用物资过渡的历程。
全球芳纶生产能力约10.6万吨,其中间位芳纶的产能约为3.83万吨:
美国杜邦公司年产能为28000吨,烟台氨纶集团5000吨,日本帝人公司2300吨,上海圣欧公司2000吨,广东彩艳公司1000吨;
全球有5家公司实现对位芳纶产业化,总产能约6.8万吨:
美国杜邦公司年产32000吨,日本帝人公司32000吨,韩国可隆公司2000吨,俄罗斯卡明斯克公司1000吨,韩国晓星公司1000吨,烟台氨纶集团100吨。
3、国内芳纶纤维概况
芳纶纤维用途由于涉及到军工、航天等领域,长期以来国内进口相关产品和生产技术都受到国外封锁和限制。
中国从20世纪60年代初开始研究开发间位芳纶生产技术,直到2004年,烟台氨纶在国内率先实现间位芳纶的工业化生产,打破了国外公司垄断的局面;
在对位芳纶生产领域,烟台氨纶芳纶1414技术已通过“芳纶1414长丝及浆粕中试技术的研究与开发”项目通过技术鉴定,填补了国内空白,达到世界先进水平。
芳纶1313-国内高端需求市场潜力较大。
目前国内芳纶1313的需求主要集中在高温滤料,高温滤料主要用于袋式除尘器,占比为58%,而芳纶1313在高端的防护服装和芳纶纸领域占比较小,国际芳纶1313在防护领域的需求比例达30%,而国内仅为13%。
芳纶纸占比为7%,而国际芳纶纸在电气绝缘纸和蜂窝材料领域的需求比例则分别为38%和9%。
芳纶1313在防护领域、芳纶纸应用领域需求市场潜力较大。
芳纶1414-国内依靠进口,供给是关键。
从需求结构来看,光缆增强材料、子午线轮胎骨架是国内芳纶1414民用需求的主要领域,在军用和航空航天领域的需求为50%以上。
随着世界经济和科技的快速发展,对位芳纶的用途不断扩展,尤其在复合材料、轮胎橡胶、建筑和电子通讯领域的应用进展显著。
最近几年全球对位芳纶消耗量年增长率超过10%,所以全球对位芳纶的供应仍处于十分紧缺的状态,预计到2015年,国内需求将达到15000吨,市场前景广阔。
(三)高性能纤维之三:
超高分子聚乙烯纤维
超高分子量聚乙烯纤维(简称UHMWPE),又称高强高模聚乙烯纤维,是目前世界上比强度和比模量最高的纤维,是分子量在100万-500万的聚乙烯所纺出的纤维,是世界上最坚韧的纤维。
与碳纤维、芳纶纤维相比较,超高分子量聚乙烯纤维的强度更高,重量更轻,化学稳定性更好。
在国防军需装备方面,由于耐冲击性能好,比能量吸收大以及轻柔的优点,防弹效果优于芳纶,现已成为占领美国防弹背心市场的主要纤维,另外超高分子量聚乙烯纤维复合材料的比弹击载荷值是钢的10倍,是玻璃纤维和芳纶纤维的2倍多。
2、用途
由于高性能聚乙烯纤维具有诸多优点,所以应用范围较大:
1)渔业与海洋缆绳。
目前,利用高性能聚乙烯纤维制作的渔网,仅为普通纤维渔网重量的60%,能够提高捕捞效率,减少渔船能耗。
用该纤维制作的深海养殖网箱,其良好的机械性能能防止食肉鱼对经济鱼类的猎杀,有效降低养殖成本。
2)防冲击吸能领域的安全防护。
高性能聚乙烯纤维与树脂复合材料具有良好的韧性,因此在防冲击吸能领域具有非常好的应用。
例如用于制作避弹衣、头盔、复合装甲等;
用于安全生产的防切割手套、护具、防冲击板材等;
用于高危环境下的防冲击护具,如警用防刺服、矿工防砸头盔等。
3)军事国防。
高性能聚乙烯纤维介电常数低、电信号失真小、透射系数高,是用于雷制作高性能轻质雷达罩的首选材料;
高性能聚乙烯纤维复合材料质轻、耐冲击,适用做于飞机一些非高温部位的金属替代材料,现在飞机翼尖等领域有所使用;
在轻质装甲方面,高性能聚乙烯纤维可用于直升机防护装甲、坦克装甲、装甲车装甲等,有很好的应用前景。
4)体育用品。
利用高性能聚乙烯纤维复合材料的高比强度和比模量、韧性和损伤容限好等特点制成的运动器械,重量轻且结实耐用。
市场上已经有网球拍、滑雪板、冲浪板等体育用品的骨架材料是由其制作的,并且以其优良的性能,赢得了使用者的喜爱。
5)医用高分子材料。
高性能聚乙烯纤维具有较好的生物相容性和化学稳定性好,一般不会引起人体的过敏反应和生物排斥反应。
可以用作牙科用丝线、医用移植线、牙托材料、人造韧带等方面。
3、全球超高分子聚乙烯纤维概况
高强聚乙烯纤维是20世纪70年代由英国利兹大学的Capaccio和Ward首先研制成功,当时所用的聚乙烯分子量只有10万。
此后荷兰DSM公司利用十氢奈做溶剂发明了凝胶纺丝法,制备出了超高分子量聚乙烯纤维,并于1979年申请了专利,1990年实现了工业化生产。
美国的联合信号公司购买了荷兰专利,把溶剂换成了矿物油,申报了自己的专利,于1988年实现了商业化生产。
超高分子量聚乙烯纤维自商业化生产以来,一直在迅速发展。
美国发生恐怖事件和世界不断发生局部战争以来,防弹衣料和军需装备用超高分子量聚乙烯纤维的需求迅速扩大。
同样在民用领域,超高分子量聚乙烯纤维产品以其优良的性能,迅速成为海上用绳缆、远洋渔网和海上网箱等的主要材料,其市场需求保持旺盛的增长。
欧美主要用于防弹衣和武器装备,占总量60%-70%;
日本主要用于绳缆、渔网、防护类,特别是防切割手套,在汽车生产涂漆工序的使用已达到超
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