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相的体积分数增加,并逐渐沿晶界处形成连续网状结构.挤压实验结果显示:
AE系合金具有良好的形变加工性能,挤压后合金的强度和塑性均比铸态合金大幅度提高.稀土元素的加入对合金形变过程中的动态再结晶有一定的抑制作用.在AE系稀土镁合金中增加Al含量,可以使合金的综合力学性能上升到一个较高的水平.
结论
1)AE系合金的铸态显微组织由
基体和沿晶界分布的
及
相组成.随着稀土加入量的增加,
相在显微组织中逐渐消失,
体积分数增加,并逐渐沿晶界处形成连续网状.
2)AE系列合金具有良好的形变加工性能.挤压后合金的强度和塑性均比铸态合金大幅度提高.稀土元素的加入对合金形变过程中的动态再结晶有一定的抑制作用.
3)在AE系稀土镁合金中增加Al含量可以使合金的综合力学性能上升到一个较高的水平.
2.高性能稀土镁合金的研发现状及应用
介绍高性能稀土镁合金中的铸造稀土镁合金、快速凝固稀土镁合金、变形稀土镁合金、稀土耐热镁合金、稀土阻燃镁合金,并对高性能稀土镁合金在国内外的研发现状及在军民品上的应用状况作了较详细的叙述.
1 稀土镁合金的研发动向
1.1铸造稀土镁合金
传统的镁合金耐热、抗高温蠕变等性能较差,通常只能用于120℃以下的场合,达不到交通工具发动机和传动部件需要耐温150~200℃、250℃甚至更高的要求,从而限制了它的应用.围绕着如何提高铸造镁合金的力学、耐腐蚀、耐高温、抗蠕变等性能,研究人员对稀土作为镁合金添加剂或合金元素的作用进行了大量研究,取得了瞩目的成绩
1.2快速凝固稀土镁合金
快速凝固工艺的原理适于改进镁合金的力学性能.由于冷却速率相当快,可获得在传统铸造工艺条件下得不到的铸件成分、相结构,如晶粒细小、无偏析、过饱和固溶、亚稳相、化合物细小弥散等.快速凝固是最新发展的一类制备高性能材料的先进技术,使镁合金的开发进入一个崭新的领域.
快速凝固技术的三大类(雾化、流铸和原处熔化)都可以用于镁合金的生产.通过快速冷却制备的凝固镁合金,由于大量超过平衡溶度的稀土元素固溶到镁中可以大幅度地降低轴比(c/a),扩展α-Mg的固溶区间,激发新的滑移系,从而提高镁合金的塑性变形能力;
也可提高镁合金微观组织的均匀性,避免局部微电池作用,降低了镁合金的腐蚀趋势.
1.3变形稀土镁合金
变形稀土镁合金比铸造镁合金具有更高的强度、更好的塑性.研究表明镁合金在热变形后,组织得到了显著细化,铸造组织缺陷被消除,使得产品的综合力学性能大大提高[2].发展变形镁合金制品可使镁合金更大地应用于结构件上,如轧制的薄板或厚板、挤压材和锻件.但由于变形镁合金的开发与研究不够充分,有关稀土对其组织性能影响的研究远不如稀土在铸造镁合金中的研究那么深入和充分,相关的公开专题研究报道相对较少.
1.4稀土耐热镁合金
耐热性差是阻碍镁合金广泛应用的主要原因之一.当温度升高时,它的强度和抗蠕变性能大幅度下降,使它难以作为关键零件(如发动机零件)材料在汽车等工业中得到更广泛的应用.
1.5稀土阻燃镁合金
镁合金常用的阻燃方法为熔剂保护和SF6混合气体保护;
但相对而言,合金化阻燃是一种更理想的阻燃方法.其机理是在合金中添加特定的合金元素来影响合金氧化的热力学反应与动力学过程,形成具有保护作用的致密的氧化膜,达到阻止合金剧烈氧化的目的.与熔剂保护和SF6气体保护相比,合金化阻燃可以消除熔剂夹杂,提高合金的力学性能与抗腐蚀性,消除有害气体对大气的污染.通过合金化的方法来达到阻燃的目的将是镁合金熔炼阻燃的发展方向.
稀土在镁合金中的主要作用与效果
熔体净化作用
稀土元素在镁合金熔体中具有除氢、除氧、除硫、除铁、除夹杂物的作用,达到除气精炼、净化熔体的效果。
熔体保护作用
镁合金在熔炼过程中极易氧化燃烧,目前工业生产镁合金一般采用熔剂覆盖或气体保护法熔炼,但都存在不少缺点,如果能够提高镁合金熔体自身的起燃温度则有可能实现镁合金大气下直接熔炼,这对镁合金的进一步推广应用意义重大。
稀土是镁合金熔体的表面活性元素,能够在熔体表面形成致密的复合氧化物膜,有效阻止熔体和大气的接触,大大提高镁合金熔体起燃温度。
细晶强化作用
稀土元素在固液界面前沿富集引起成分过冷,过冷区形成新的形核带而形成细等轴晶,此外稀土的富集使其起到阻碍α-Mg晶粒长大的作用,进一步促进了晶粒的细化。
根据Hall2Petch公式,合金的强度随晶粒尺寸的细化而增加,并且相对体心立方和面心立方晶体而言,晶粒尺寸对密排六方金属强度影响更大,因此镁合金晶粒细化产生的强化效果极为显著。
固溶强化作用
大部分稀土元素在镁中具有较高的固溶度,当稀土元素固溶于镁基体时,由于稀土元素与镁的原子半径和弹性模量的差异,使镁基体产生点阵畸变。
由此产生的应力将阻碍位错运动,从而使镁基体得到强化。
稀土元素固溶强化的作用主要是减慢原子扩散速率,阻碍位错运动,从而强化基体,提高合金的强度和高温蠕变性能。
弥散强化作用
稀土与镁或其他合金化元素在合金凝固过程中形成稳定的金属间化合物,这些含稀土的金属间化合物一般具有高熔点、高热稳定性等特点,它们呈细小化合物粒子弥散分布于晶界和晶内,在高温下可以钉扎晶界,抑制晶界滑移,同时阻碍位错运动,强化合金基体。
时效沉淀强化作用
稀土元素在镁中所具有的较高固溶度随温度降低而降低,当处于高温下的单相固溶体快速冷却时,形成不稳定的过饱和固溶体,经过长时间的时效,则形成细小而弥散的析出沉淀相。
析出相与位错之间交互作用,提高合金的强度。
镁合金中常用稀土元素
稀土Y
Y加入到镁合金中可明显细化组织的晶粒大小。
白云等[1]研究了Y对铸造镁合金Mg-6Zn-3Cu-0.6Zr的微观组织和力学性能的影响,结果表明:
由于Y的加入,试样组织的平均晶粒尺寸有效减小(由57μm降为39μm)。
Y可以提高镁合金的耐腐蚀性能。
齐伟光等[2]研究了Y对AZ91D镁合金微观组织和腐蚀性能影响,结果表明:
结果表明:
AZ91D镁合金加入Y后,显微组织主要由α-Mg基体相、B相Mg17Al12、Al2Y相和Al6Mn6Y相组成。
加入1%Y能显著降低合金的腐蚀速度,提高合金的平衡电位和腐蚀电位,降低腐蚀电流。
Y可以明显提高镁合金的力学性能。
李建平等[3]在高强韧铸造镁合金显微组织和性能的研究中,研究了不同稀土Y含量(O%、1.2%、2.2%、3.2%和4.2wt%)对GZKl000镁合金的显微组织及其室温拉伸性能和物理性能的影响在GZKl000合金中加入Y元素(0~4.2%wt)可以提高铸卷GZKl000的抗拉强度,其延伸率也相应有所提高,当Y含量为3.2%wt时,其抗拉强度和延伸率都达到最大,抗拉强度达到237MPa,延伸率达到7.2%;
经过固溶时效处理后合金的显微组织由经过固溶时效处理后合金的显微组织由α-Mg、Mg5Gd和Mg24Y5组成α-Mg、Mg5Gd和Mg24Y5组成。
稀土Ce
Ce加入到镁合金中,可以明显细化组织晶粒。
黎文献等[4]研究了Ce对Mg-Al镁合金晶粒尺寸的影响,。
在Mg-Al系AZ31合金中添加微量稀土元素Ce,可明显细化合金晶粒,当Ce的加入量为了0.8%时,晶粒细化效果最好,由未细化前的约300um下降到约20~40μm。
Ce在镁及镁合金中的细化作用是由于稀途元素在凝固过程中固/液界面前沿富集而引起成分过冷,过冷区形成新的形核带而形成细等轴晶。
凝固过程中溶质再分配造成固液界面前沿成分过冷度增大是稀土元素细化镁及镁合金的主要机理。
此外,稀土在固/液界面前沿的富集使其起到阻碍α-Mg晶粒长大的作用,进一步促进了晶粒的细化。
Ce可提高镁合金的抗氧化燃烧性。
赵洪金等[5]研究了稀土元素Ce对AZ91D镁合金燃点的影响:
利用自行开发的温度采集系统,测试了加入少量稀土元素Ce的块状AZ91D镁合金及其熔体在加热过程中表面与心部的温度.时间曲线。
随Ce含量的增加,氧化点与燃烧点均呈上升趋势。
w(Ce)=1%时,氧化点与燃烧点的平均值较AZ91D的分别提高了33℃和61℃。
Ce可以改善镁合金的力学性能。
陈芙蓉等[6]研究了Ce对AZ91D镁合金组织和力学性能的影响。
Ce加入到镁合金组织后,细化合金组织起到细晶强化作用;
使网状的β相细小并弥散分布于晶界上;
同时在晶界形成弥散分布的Al4Ce化合物起到第二相强化作用,当Ce含量为0.69%时,含金的抗拉强度、屈服强度、伸长率及硬度分刺比AZ91D镁合金提高15.8%、8.7%、140%及15.7%,其综合力学性能达到最佳。
Ce能够改善镁合金的耐腐蚀性能。
杨洁等[7]研究了Ce对AZ91镁合金微观组织及耐蚀性的影响,结果表明:
Ce细化了合金的微观组织,使β—Mg17Al12相变得断续、弥散,成分分布更为均匀,生成了A14Ce相及Mg—Al—Mn—Ce—Fe的金属间化合物;
稀土Ce使合金在3.5%NaCl溶液中的自腐蚀电位升高,与Al、O生成了不连续的保护性氧化膜,提高了合金的耐腐蚀性能;
添加0.5%Ce时合金的耐蚀性最佳。
稀土Nd
Z.L.Ning等研究了Nd对Mg–0.3Zn–0.32Zr合金微观结构和力学性能的影响。
当合金中Nd的加入量由0.21%逐渐增加至2.65%时,合金的的晶粒尺寸由120μm减小至60μm,同时晶粒形态从六面体结构转变为类似玫瑰状结构。
当Nd的加入量小于0.84%时,Nd能够完全溶入镁基体中,铸锭中只有单相的α-Mg,当Nd的加入量超过1.62%,通过X射线衍射仪测试发现在晶界和晶界三角区有金属间化合物Mg12Nd生成。
晶粒和晶界中的Mg12Nd相能够锁定晶界,减少晶界限滑移和位错滑移,能够明显改善镁合金高温下的抗拉强度,和屈服强度,同时伸长率稍有降低。
LiMingzhao[8]等利用金相显微镜,SEM,EDS,XRD等手段研究了Nd对AZ31镁合金微观结构和力学性能。
在AZ31镁合金中加入微量的Nd能够在晶界和α-Mg相中生成金属间化合物Al2Nd和Mg12Nd,Nd的吸收率高达95%,能够明显改善AZ31镁合金的微观结构和提高合金的力学性能。
在AZ31镁合金中加入0.6wt%,抗拉强度达到245MPa,屈服强度为171Mpa延伸率为9%。
侯志丹研究了Nd对ZK60腐蚀性能的影响,研究表明ZK60-1%Nd合金由α-Mg基体和晶界的MgZn相、MgZn2相和Mg12Nd相组成。
晶界结构较为连续和紧实,晶界宽而明显,晶粒更为细小,大量带状或链状组织相互连接成网状,且晶界的Nd与O结合生成Nd2O3钝化膜,Nd的加入可明显提高ZK60合金在3.5%NaCl水溶液中的耐蚀性。
YanJingli等[10]研究了Mg–2wt.%Nd镁合金的蠕变性能。
在150至250?
C,应力30至110Mpa的条件下,在固溶强化和析出强化的作用下合
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- 稀土 镁合金